(S. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ НИТРИЛА
ацетонитрил подвергают взаимодействию с 2- или 3-тиофенкарбонитрилом, или м-фтор5ензонитрилом в присутствии основания с последующим гидролизом производных нитрила формулы 1, где R имеет значение а, б, X - аминогруппа, если это необходимо. Обычно в качестве основания применяют гидрид или амид натрия.
Пример 1. м-Фторбензимидил- . ацетонитрил.
1,21 г м-фторбензонитрила, П,52мл ацетонитрила, 0,5 г гидрида натрия и 0,1 мл трет-бутилового спирта добавляют к 25 мл простого эфира.Смесь нагревают с противотоком на паровой бане в течение 1 я. Добавляют метанол и воду. Образовавшиеся слои разделяют и водный слой экстрагируют 25 мл порциями эфира.Объединенные эфирные слои сушат над сульфатом натрия, пропускают через инфузорную.землю, разбавляют гексаном и испаряют ни паровой бане. Полученное масло хроматографируют на колонке силикагеля с использованием хлористого метилена и получают 0,52 г кристаллизующегося масла которое растворяют в хлористом метил не. Добавляют гексан, смесь выпаривают и получают кристаллизующееся масло, которое перекристалллизовывают из четыреххлористого углерода, и получают м-фторбензимидилацетонитрил с точкой плавления б7-63 С. Выход 38. , Найдено, I: С 66,61 ; Н ,28; W 1б,9 Пример 2. П-Амино-2-тиофенакрилонитрил. Реакционную колбу высушивают на пламени с пропусканием струи азота через нее. Около 10 мл аммиака конденсируют в колбе и добавляют небольшой кусочек натрия, получая при этом синее окрашивание. Этот цвет удаляют добавлением хлористого желез Добавляют 2,7 г натрия. Когда исчезает синее окрашивание, добавляют ,8 мл ацетонитрила в 10 мл диэтилового эфира. Реакционную-смесь охла дают на бане из льда и ацетона и по Kv-плям добавляют 9,20 г 2-тиофенкарб «итрила в 25 мл тетрагидрофурана. Охлаждение продолжают в течение 30 мин затем испаряют аммиак и растворитель. Добавляют 50 мл воды и экстрагируют смесь хлористым метиленом. Экстракты хлористого метилена сушат над сульфатом натрия . (пропускают через магнеаол (фильтр), добав ляют гексан и фильтрат выпаривают на паровой бане до получения масла. Это масло хроматографируют на сухой колонке силикагеля, элюируя хлористым метиленом. Фракцию, содержащую 8-ами но-2-тиофенакрилонитрил, растворяют в хлористом метилене, пропускают чер магнезол, а фильтрат выпаривают на паровой бане при добавлении гексана до образования масла, После охлаждения получают целевой продукт в виде кристаллов с точкой плавления 87 88°С. Выход 24%. Вычислено, %: С 55,97; Н 4,03; N 10,65;S 21,35. Найдено, I: С 55,59; И 4,19; N 18,35; S 21,73. П р и м е р 3. р-Амино-3-тиофенакрилонитрил. В трэхгорлой колбе (500 мл),снабженной механической мешалкой, отверс тием для подвода газа,- конденсатором сухого льда, осушительной трубкой с гидроокисью калия и дополнительной воронкой, конденсируют 100 мл аммиака и добавляют .шарики натрия. Если темно-синяя окраска не исчезает, добааляют хлористое железо для изменения Окрашивания в коричневый цвет, 3,2 г натрия и смесь оставляют на 5 мин до исчезновения синей окраски. Добавляют 5.7 мл ацетонитрила в 10 мл тетрагидрофурана и реакционную смесь перемешивают в течение 20 мин, охлаждают на бане из смеси сухого льда и ацетона и добавляют 10,9 г 3-тиофенкарбонитрила в 25 мл тетрагидрофурана. Реакционную смесь перемешивают на холодной бане в течение 30 мин с использованием противотока в течение 3 ч. Добавляют 7,4 г хлористого аммония и, оставляют для выпаривания на ночь. Добавляют 100 мл воды и 100 мл хлоррформа и смесь фильтруют. Водную фазу экстрагируют хлороформом, объединенный органический раствор промывают один раз водой, сушат над сульфатом магния и фильтруют через магнезол. Фильтрат выпаривают в вгкууме до оранжевого цвета масла. Добавляют 30 мл бензола и затем петролейнь|й эфир до помутнения смеси. При охлаждении выпадает осадок, который собирают си перекристаллизовывают из бензола, получают целевой продукт с температурой плавления б7-б9,. Выход 17%. Вычислено, |:С 55,9; И 4,03; N 18,65; S 21,35. Найдено, %: С 5б,24; Н 4,07; N 18,58; S 21,15. Пример 4. /3-0ксо-3 тиофенпропионитрил. К 1,2 г |3-амино-тиофенакрилонитрила добавляют 10 мл 1 н соляной кислоты, 40 мл метанола и смесь перемешива19т в течение 3 ч. Смесь выпаривают в вакууме до остатка, который растворяют в 35 мл горячего метанола и обрабатывают активированным углем.После охлаждения добавляют петролейный эфир, фильтруют, твердое вещество собирают и удаляют. Фильтрат выпаривают и остаток растворяют в 35 мл горячего изопропилового спирта, фильтруют, -: охлаждают и собирают. Собранное твердое вещество дает целевой продукт в виде белых пластинок, точка плавления 87-88С, Выход 67%-. Вычислено, %: С 55,61; Н 3,33; N 9,27; S 21,21. Найдено,%: С 55,4$; Н 3,37; N 9,21; S 21,33. Формула изобретения V. Способ получения производных нитрила общей формулы 1 B-CH-CN, гЗеВtrri гт Чс. , Чй/
а
Ж,а X представляет собой О или группы, отличающийся тем, что ацетонитрил подвергают взаи- с
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе , 1. Iwal et a1 Chem. pharm.Bull,, Tokyo, 12, , ISfi. 26 модействию с 2- или 3 тиофенкарбонитрилом, или м-фторбензонитрилом в присутствии основания с последующим гидролизом соединения формугы 1, где R имеет значение а или б, X иминогруппа, если это необходимо. 2. Способ по п.1, отличающий с я тем, что в качестве основания применяют гидрид натрия или амид натрия.
