Способ получения пропионового альдегида Советский патент 1982 года по МПК C07C47/02 C07C45/29 

Изобретение относится к усовершенл ствованному способу получения пропионового альдегида, используемого в органическом синте.зе для производст ва пластификатора, а также синтетических душистых веществ. Известен способ получения альдеги дов, в частности, пропионового альдегида путем окисления соответствующего спирта бензотрихлоридом при 100-150 С в вакуумированной ампуле с использованием многократного перемораживания и откачивания растворенного воздуха из исходных реагентов. Селективность образования карбонильных соединений / 100% при степени конверсии 30-60% . Недостатком известного способа является многостадийность процесса, использование высоких температур 100-150 С и вакуума и периодичность процесса. Наиболее близким техническим реше нием задачи является способ получени карбонильных соедииени , в частности, пропионового альдегида окислением соответствующего спирта кислород,содер жащим газом при 50-150 С, оптимально,, 90-130С, и парциальном давлении кислорода 5-50 атм в водном растворе этанола с ко1адентрацией 3-99% с добавкой до 0,05 моль/л солей палладия и до 0,5 моль/л фосфорномолибденованадиевых гетерополикислот. СелеК-i тивность по целевым продуктам достигает 60-86% 2. Расчетным путем уставлено, что выход альдегида относительно исходного спирта - 8,9%. Недостатком известного способа является сложность технологического процесса за счет использования высоких температур и давления, дорогостоящих солей палладия. Целью изобретения является упрощение процесса. Поставленная цель достигается пpeдпqжeн nз м способом получения про391пионового альдегида окислением пропанола в присутствии -Т в качестве катализатора озонсодержащей газовой смесью при температуре 2550 С и мольном соотношении озон: пропанол, равном (0,43-2,63):1. Отличительной особенностью предложенного способа является то, что в качестве катализатора используют У A1/jO, в качестве окислителя озонсодержащую газовую смесь, и процесс ведут при температуре 25-50 0 и мольном соотношении озон: пропанол равном (0,43-2,. Паро-разовую смесь Н Пропипового спирта, полученную барботированием потока газ4 (азот, аргон, кислород, воздух окисляют в проточном реактор при атмосферном давлении и температуре 25-50 С. Концентрация н-пропилового .спирта 0,38. 10-4-1 ,65 -Ш моль/л.Концентрация озона 0,28. 10 -bSO-lO

Данные по выходу целевого продукта и селективности и конверсии процесса моль/л. Мольное соотношение озон: и -пропанол (ot; 0,43-2,63. В состав озоисодержашей смеси входят кислород или азот, если озон получают из воздуха. Кислород выполняет роль носителя и в процессе окисления не участвует.. Предложенный способ позволяет упростить процесс за счет ведения процесса при низкой температуре 2550 С и атмосферном давлении против 90-1ЗО С и давлении 5-50 атм, за счет использования дешевого и доступного катализатора Jf- AlnO против дорогостоящего и дефицитного палладиевого катализатора в известном способе. Преимуществом так же является, то, что при имеющемся упрощении процесса выход целевого продукта находится на уровне известного способа (см.таблицу) .

Объемная скорость реакционной смеси 900 ч . Пример 1. 3 12.0 дробят, 55 отбирают фракцию 0,16-0,63 мм и 4,73 г загружают в реактор. Окиаление И -пропанола проводят в стеклянном (пирекс реакторе идеального смешения. Через испаритель с ц-пропанолом при t 10 С пропускают поток азота со скоростью I7 мп/мин и направляют полученную парогазовую смесь пропанола в реактор, находящийся при -fc 25С. Туда же подают оэонсодержащую смесь со скоростью 133 мл/мин. Концентрация озона в реакторе 0,1 1. Ю моль/л. Концентрация Н-пропанола в реакторе 0,53.10 моль/л, cd 0,21. Реакционную смесь пропускают через слой катализатора, отходящие газы конденсируют. Продукты реакции выделяют методом ректификации.

П р и м е р 2. Так же, как в примере 1,, но концентрация озона в реакторе 0,28. 10 4- моль/л, а концентрация, И-прОпанола .10 моль/л, о(. О,A3.

Пример 3. Так же, как в примере 1, но концентрация озона 1,50.10 моль/л, а концентрация Н-пропанола 0,57. 10 моль/л, 2,63

Пример 4. Так же, как в

примере 2, но -t, 50 С.

Пример 5. Также, как в прмере 2, но .

Формула изобретения

Способ получения пропионОвого альдегида путем обработки пропанопа окислителем в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора используют , в качестве окисл1ггеля - озонсодержащую газовую смесь р процесс ведут при 25-50 с и мольном соотношении озона и пропанола, равном (0,43-2,.

Источники информации, принятые во внимание при зкспертизе

2.Авторское свидетельство СССР № 644774, кл. С 07 С 45/16, 1976 (прототип).