Фотополимеризующаяся композиция Советский патент 1984 года по МПК G03C1/68 

I 11 Изобретение относится к фотоno лиме риз ующим с я композициям, которы могут быть использованы химико-фотографической промьшшенностъто для из го товления фотополимеризующихся пласти применяемых, в свою очередь, в различных отраслях народного хозяйства для изготовления фотополимерных печатньк форм и других рельефных изображений. Известна фотополимеризующаяся ком позиция, содержащая карбоксилсодержащий сложньй эфир,целлюлозы, ненасЬпценный олигомер, фотоинициатор, амин, пластификатор и растворитель. В качестве карбоксилсодержап1его слож ного эфира известная композиция содержит ацетосукцинат целлюлозы, ненасьщенного олигомера - триэтиленгликояьдиметакрилат, фотоинициатора 1-хлорантрахинон, амин-ди- или триэтаноламин, тетра(оксипропил)этилендиамин, пластификатора - йксизтилированный гептиловый спирт, растворитель - смесь ацетона и спирта зтилового в соотношении 8,5:1.5 ij Недостатком известной композиции является ее низкая светочувствительность. Наиболее близкой к предложенной является фотополимеризующайся композиция для изготовления фотопрлимерны печатных форм, включающая карбоксилсодержащий сложный эфир целлюлозы, ненасыщенный олигомер и мономер, фотоинициатор, амин, пластификатор и растворитель. В качестве карбоксилсодержащего сложного зфира целлюлозы известная композиция содержит ацетосукционат целлюлозы, смеси ненасыщенного олигомера и мономера смесь триэтнленгликольдиметакрилата и глицидилметакрилата, фотоинициатора .- 1-хлорантрахинон, амина - тет ра(оксипропил)зтш1ендиамин, пластифи катора - смесь полиоксиэтилена и гли церина, растворителя - смесь ацетона и спирта этилового в соотношении 9;1 2. Недостатком этой композиции также является низкая светочувствительнос Цель изобретения - повышение светочувствительности. Поставленная цеЛь достигается тем что фотополимеризугощаяся композиция для изготовления фотополимерных печатных форм, включающая карбоксилсодержащий сложныйэфир целлюлозы,. 76 ненасыщенный олигомер и мономер, амин, пластификатор и растворитель, в качестве карбоксилсодержащего сложного эфира целлюлозы содержит ацетосукцинат целлюлозы или ацетофталат целлюлозы, в качестве ненасьпценного олигомера или мономера содержит ненасьпценный олигомер и/или мономер или смесь ненасыщенных олигомеров и/или мономеров, выбранных из ряда:триэтиленгликольдиметакрилат, глицидилметакрилат, 2-оксиэтилметакрилат, дналлилфталат, диметакриловый эфир глицерина, в качестве фотоинициатора содержит соединение, выбранное из ряда: 1-хлорантрахинон, 5-ацетокси-1 ,4-нафтохинон, трет-гексиловый эфир антрахинон-2-карбоновой надкислоты, трет-бутилпероксиметиловый эфир антрахинон-2-карбоновой кислоты, в качестве с(мина содержит соединение, выбранное из ряда:. тетра(оксипропш1)зтилендиамин, блоксополимер окиси этилена, окиси пропилена на основе этилендиамина, триэтаноламин, этилендиамин, в качестве пластификатора содержит полиэтиленгликоль или глицерин, или блоксополимер окиси этилена и окиси пропилена, в качестве растворителя содержит смесь ацетона и этилового спирта в соотношении 8,5:1,5 или смесь ацетона и воды в соотношении 8,5:1,5, или смесь метилена хлористого и метилового спирта в соотношении 8:2, и дополнительно композиция содержит глицидол при следующем соотношении компонентов,.мае,ч.: Карбоксилсодержащий сложньй эфир целлюлозы 100 Ненасьщенный олигомер и/или мономер или смесь ненасьш;енных олигомеров и/или мономеров5-100 Фотоинициатор . 0,01-1 Амин0,5-40 Пластификатор3-50 Глицидол0,1-15 Растворитель180-450 Введение в фотополимеризующуюся композицию глицидола повышает ее светочувствительность, что позволяет снизить суммарное время предэкспонирования и экспонирования с 18 до 9-15 мин без снижения других показателей технологического процесса и качества полученной фотополимерной формы.

Пример 1. 100 г (мае.ч.) ацетосукцината целлюлозы заливают 350 г смеси ацетона и спирта этилового в соотношении 8,5:1,5. Перемешивают до полного растворения полимера и добавляют 20 г (мае.ч.) тризтиленгликольдиметакрилата, 10 г (мас.н.) глицидилметакрилатар 0,15 г (мае.ч.) И-хлорантрахинона, 1 г (мае.ч.) тетра(оксипропил)этилендиамина,. 25 г (мае.ч.) полиэтиленгликоля, 5 г (мае.ч.) глицерина, 5 г (мае.ч.) гли цидола. Перемешивание продолжают до получения гомогенного раствора. Раствор фильтруют, дезаэруют при в течение 24 ч и полквчют на обезжиренное ацетоном и высушенное тепль М воздухом стекло из расчета получения после высушивания фотополимеризующегося слоя толщиной 0,7 мм. Су шат при слабой циркуляции воздуха в течение 72 ч. Полученный слой сн1шают со стекла и приклеивают к металлической подложке при помощи клея ГИПК31Ь

Клей ГКПК-311 представляет собой фотополимеризующуюся клеевую композицию, включающую гидроксилсодержащий уретановьй каучук в .виде 30%ного раствора в ацетоне, нитроцеллюл зу, триэтиленгликольдиметакрилат, 1-хлорантрахинон. Отвердителем служит полиизоцианат. Клей ГИПК-311 выпускается промышленностью по ТУ-6 05-251-и-78.

В качестве металлической подложки используют жесть хрскированнуго толщиной 0,25 мм, покрытую лаком 3n-527j которая выпускается промышленностыо по ТУ 14-1-2771-79. Толщина сухого лакового покрытия находится в пределах 5-7 мкм,

В соответствии с МРТУ 6-10-758-68 лак ЭП-527 представляет собой раствор бутанализированной фенолпаратретичнобутилфенолформальдегидной смолы ФПФ-1 и высокомолекулярной смолы Э-ЗО-Т или Э-ЗО-К в этилцеллозольве с добавкой ортофосфорной кислоты в качестве катализатора отверждения.

После отверждения клея ГИПК-311 ь течение 72 ч полученную фотополимеризующугося пластину подвергают испыга1 иям.

Из фотополимеризующейся пластины вьфезают образец, формат которого соответствует размеру тест-негатива, и помещают его в установку для предэкспонирозания, где проводят предэкспонирование, освещая образец светом люминесцентных ламп ЛД-40, расположенных на расстоянии 30 см от фотополимеризующегося слоя. Разные образцы предэкспонируют в течение различного времени - 0,5, 1,0, 1,5, 2,0, 2,5 и 3,5 мин. На поверхности облученного фотополимеризующегося слоя закрепляют тест-негатив, содержащий повторяющиеся участки для определения оптимального времени экспонирования, экспонируют УФ-светом (лампы ЛУФТ-60, расположенные на расстоянии 6 см от слоя) в течение различного времени, путем перекрывания |отдельных участков пластины светонепроницаемой бумагой, вымьшают пробелы 0,15%-ным водньм раствором гидроокиси натрия, контролируя время вымывания до подложки, сушат в естественных условиях и определяют оптимальное время экспонирования, рассматривая полученную форму через лущ с увеличением XIО, как это описано Б ТУ 6-17-1841-81. За оптимальное время предэкспонирования и экспо.нирования принимают наименьшее с гммарное время предэкспонирования и экпонирования при котором печатающие элементы полученной фотополимерной формы имеют угол у основания, лежащий в пределах 65-75.

За оптимальное время вымьшания принимают время вымьшания до подлоуки участка образца, полученного при оптимальном времени предэкспонирования и экспонирования.

Аналогично готовят тест-формы для опредиления разрешаюи(ей и в.Ьщеляющей способности и удельного сопротивления печатающих элементов сдвигу. Преэкспонирование и экспон1-1ровакке при этом проводят в течение оптимального времени. Разрешающую способность определяют по мере разрешающей способности, а выделяющую - по мере вьщеляющей способности,рассматривая их через лупу с увеличением X 10.

Угол у основания печатающих элементов измеряют с помощью часового проектора ЭД-1, удельное сопротивление печатающих элементов сдвигу определяют на разрьтной машине..Результаты испытаний приведены и таблице.

Параллельно готовят фотополимеркзующуюся композицию в соответствии с прототипом, состав которой аналоптчен

описанному, однако в нем отсутствует глицидол. Изготавливают из нее фото полимеризующуюся пластину, испытывают, результаты испытаний представ лены в таблице. Пример 2. Готовят, как опи сано в примере 1, фотополимеризующу ся композицию следующего состава, г (мае.ч.): Ацетосукцинат целлюлозы 100 Триэтиленгликольдиметакрилат 40 5-Ацетокси-1,4-нафтохи нон1 Блоксополимер окиси эти-, лена, окиси пропилена на основе этилендиамина 40 Блоксополимер окиси этилена и окиси пропилена 20 Глицидол 10 Ацетон 153 Спирт этиловьй 27 Из приготовленной фотополимеризующейся композиции изготавливают, как описано в примере 1, фотополимеризую щуюся пластину и проводят испытания П р и м е р 3. Готовят, как опиГЕПИМИПл. кпРЛП CTf, iratf лтттт- сано в примере 1, фотополимеризующую ся композицию следующего состава, г (мае.ч.): Ацетосукцинат целлюлозы 100 Глицидилметакрилат 5 Трет-гексиловьй эфир антрахинон-2-карбоновой надкислоты0,8 Триэ таноламинО, S Блоксополимер окиси этилена и окиси пропилена 50 Глицидол15 Ацетон 383 Спирт этиловый67 Из приготовленной фотополимеризующейся композиции изготавливают, как описано в примере 1, фотополимеризую щуюся пластину и проводят испытания. П р и м е р 4. Готовят, как описДно в примере 1, фотополимеризующую ся композицию следующего состава, г (мае.ч.): Ацетосукцинат целлюлозы 100 2-Оксиэтш1метакрилат 30 Трет-бутилпероксиметиловьй эфир антрахинон-2-карбоновой кислоты Этилендиамин Полиэ тилен гликоль Глицидол Ацетон Из приготовленной фотополимеризуюейся композиции изготавливают, как писано в примере 1, фотополимеризуюуюся пластину и проводят испытания Пример 5. Готовят, как опиано в примере 1, фотополимеризующуюя композицию следующего состава, г мае.ч.): Ацетосукцинат целлюлозы Диаллилфталат 1-Хлорантрахинон Тетра(оксипропил)этилендиаминБлоксополимер окиси этилена и окиси пропилена Глицидол Ацетон Вода Из приготовленной фотополимериющейся композиции изготавливают, к описано в примере 1, фотополимериющутося пластину и проводят испыта-я. Пример 6. Готовят, как опи J- я и с V о, 10ТОВЯТ, как опино в примере 1, фотополимеризующуют л...... композицию следующего состава, ае.ч.): Ацетосукцинат целлюлозы Диметакриловьш эфир глицерина 5-Ацетокси-154 нафтохинонБлокеополимер окиси этилена, окиси пропилена на основе этилендиамина ПолиЗ тилен гликоль Глицерин Глицидол Ацетон Из приготовленной фотополимеризуюея композиции готовят, как описав примере 1, фотополимеризуущуюся стину и проводят испытания. Пример 7. Готовят, как опио в примере 1, фотополимеризующзтакомпозицию следующего состава, г е.ч.): Ацетосукцинат целлюлозы 100 Триэтиленгликольдиметакрилат40Глицидилметакрилат 40 2-ОксИэтилметакрилат 20 Трет-гексиловьш эфир антрахинон-2-карбоновой кислоты0,01 Триэтаноламин . 0,6 Блоксополимер киси этилена и окиси пропилена10 Глицидол0,1 Метиленхлорид320. Спирт метиловьй80 Из приготовленной фотополимеризую щейся композиции изготавливают, как описано в примере 1, фотополимеризую щуюсяпластину и проводят испытания. Пример 8. Готовят, как описано в примере 1, фотополимеризующую ся композицию следующего состава, г (мае.ч.): Ацетосукцинат целлюлозы 100 Диалпилфталат10 Диметакриловьй эфир глицерина50 Трет-бутилпероксиметиловьй эфир антрахинон-2.-карбоновой кислоты 0,05 Этилендиамин4 Блоксополимер окиси этилена и окиси пропилена 15 Гл11цидол ,5 Метиленхлорид360 Спирт метиловьй90 Из приготовленной композиции изготавлршают , как описано в примере 1 фотополимеризующуюся пластину и прот. водят испытания. Пример 10. Готовят, как описано в примере 1, фотополимеризующуюся композицию следующего состава, г (мае.ч.): Ацетофталат целлюлозы 100 Триэтиленгликольдиметакрилат,40 5-Ацетокси-1 ,-4- нафтохинон1;Блоксополимер. окиси этилена, окиси пропилена на основании этилендиамина 40 Блоксополимер окиси этилена и окиси пропилена 20 Глицидол15 Ацетон153 Спирт этиловьй;27 t Из приготовленной фотополимеризующейся композиции изготавливают, как описано в примере 1, фотополи- меризующуюся пластину и проводят испытания. , Пример 11. Готовят, как описано в примере 1, фотополимеризукнцуюся композицию следующего состава, г (мае.ч.): Ацетофталат целлюлозы 100 Глицидилметакрилат 5 113227 5 10 - го фо во 15 са ся (м 20 25 1о 30 фо во са ся г дд зу ка ри та са ся 55 (м 8 Трет-гексиловьй эфир антрахинон-2-карбоновой надкислоты Триэтаноламин0,5 Блоксополимер окиси этилена и окиси пропилена 50 Глицидол1 Ацетон383 Спирт этиловый67 Из приготовленной композиции, изавливают, как описано в примере 1, ополимеризующуюся пластину и проят испытания. Пример 12. Готовят, как опио в примере 1, фотополимеризующуюкомпозицию следующего состава, г е.ч.): Ацетофталат целлюлозы 100 2-Оксиэтилметакрилат 30 Трет-бутилпероксиметиловый эфир антрахинон-2-карбоновой кислоты0,1 Этилендиамин0,8 Полиэтиленгликоль30 Глицидол0,5 Ацетон297 Вода53 Из приготовленной композиции изавливают, как описано в примере 1, ополимеризующуюся пластину и проят Испытания, Пример 13. Готовят, как опио в примере 1, фотополимеризующуюкомпозицию следующего состава, мае.ч.):Ацетофталат целлюлозы 100 Диаллилфталат80 1-Хлорантрахинон 0,3 Тетра(оксипропил)этилендиамин0,5 Блоксополимер окиси этилена и окиси пропилена 3 Глицидол 3 . Ацетон 3 Вода 37 Из приготовленной фотополимерищейся композиции изготавливают, описано в щ)имере 1, фотополимеующуюся пластину и проводят испыия . Пример 14. Готовят, как опио в примере 1, фотополимеризующуюкомпозицию следующего состава, г е.ч.): Ацетосукцинат целлюлозы 100 Диметакриловый эфир глицерина20 5-Ацетокси-1,4-нафтохинон 0,5 Блоксополнмер окиси этилена, окиси пропилена на основе этилёндиамина 10 Полиз тилен глик оль t О Глицерин10 Глицвдол0,1 Ацетон340 Вода60 Из приготовленной фотополкмериззпощейся композиции изготавливают, как описано в примере 1, фотополимеризующуюся пластину н проводят испытания. Пример 15. Готовят, как описано в примере 1, фотополнмеризующуюся композвдию следующего состава, г (маСоЧ.) Адетофталат целлюлозы 100 Триэтиленгликольдиметакрилат. ,40 Глшщдилметакрилат 40 2 0ксиэтилметакрилат 20 Трет-гексиловый зфир антрлхкнон-2- карбонозой KKcsio-fbJ Тризтансламшг0 6 Блоксонолгьмер окиси зтилена и окиси прош-шена 10 Глицидол5 Метилак хлористый320 Спирт мйтклозый80 Из пр яготозленмой фотополимеризун)щейся композищ-сн готовят, как огшсано 11 76to . в 1 , фотополимериззпощуюся пластину и проводят испытания. П р и м е р . 16. Готовят, как описамо в примере 1, фотополимеризующуюся композицию следующего состава, г (мас.ч,)г Ацетофталат целлюлозы 100 Диаллилфталат10 Диметакриловый эфир глицерина50 Трет-бутилпероксиметиловый эфир антрахинон-2-карбоновой кислоты0,05 Этилендиамин4 Блоксополимер окиси этилена и окиси пропилена 15 Глицидол10 Метилен хлористый360 Спирт метиловый90 Из приготовленной композиции изготавливают, как описано в примере 1, фотополимеризующуюся пластину и проводят испытания. Результаты испытаний фотополимеризующихся композг-щик по примерам 1-16 сведены в таблицу. Результаты испытаний показьгаают, 4TO введение в состав фотополимеркзующейся композиции глицидола повышает ее светочувствительность, что выражается уменьшением суммарного времени предэкспонирования и экспонирования с 18 -до 9-15 мин.

in

f.

Г-J

1Л

ФОТОПОЛИМЕРИЗУЮЩАЯСЯ КОМПОЗЩИЯ для изготовления фотополимерных печатных форм, включающая карбоксилсодержащий сложный эфир целлюлозы, ненасыщенньй олигомер и мономер., фотоинициатор 5 амин, пластификатор и растворитель, отличающаяся тем, что, с целью повышения светочувствительности, она в качестве карбоксилсадержащего сложного эфира целлюлозы содержит ацетосукцинат целлюлозы или ацетофталат целлюлозы, в качестве ненасыщенного олигомера или мономера содержит ненасьпценный олигомер и/или мономер или смесь ненасыщенных олигомеров и/или мономеров, выбранных из ряда: триэтиленгликольдиметакрилат, глицидилметакрнлат, 2-оксиэтилметакрилат,диаллилфталат,диметак|риловыйэфир глицерина,в качестве фото|инициатора содержит соединение,выбранное из ряда: 1-хлорантрахинон,5-ацетокси-1,4-нафтохинон, трет-гексиловый, эфир антрахинон-2-карбоновой надкислоты, трет-бутилпероксиметиловыйЭфир антрахинон-2-карбоновой кислоты, в качестве амина содержит соединение, выбранное из ряда: тетра(оксипропил)этилендиамин, блоксополимер окиси этилена окиси пропилена на основе этилендиамина, триэтаноламин, этилендиамин, в качестве пластификатора содержит полиэтиленгликоль или глицерин, или блоксополимер окиси этилена и окиси пропилена, в качестве растворителя содержит смесь ацетона и этилового спирта в соотношении 8,5:1,5 или смесь ацетона и воды в соотношении-8,5:1,5, или смесь метилена хлористого и метилового сгшр та в соотношении 8:2, и дополнительно композиция содержит глицийол при следующем соотношении компонентов, мае,ч.: Карбоксилсодержащий сложный эфир целлюлозы100 Ненасыщенный олигомер ю и/или мономер или смесь ненасьпценных олигомеров и/или мономеров 5-100 Фотоинициатор 0,01-1 Амин О,5-АО Ппастификатор 3-50 Глицидол 0,1-15 Растворитель 180-450

ю

l CM

1Г1 iTl

ю

г

1Л 1Л