Способ получения простых полиэфиров Советский патент 1982 года по МПК C08G65/06 

(S) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ПОЛИЭФИРОВ

1

Изобретение относится к техноло-гии полимеров, а именно к способу получения простых полиэ(1)иров.

Известен способ получения простых полиэфиров путем полимеризации/-окисей в присутствии катализаторовалкильных производных цинка или алюминия при 100°С l.

Недостатком этого способа является сложная технология процесса, так как из-за самовозгорания-, катализатора при контакте с водой и воздухом реакцию полимеризации проводят в атмосфере сухого инертного газа, проводя тщательно очистку мономеров и растворителей.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения простых полиэфиров путем полимеризации о -окисей в присутствии катализатора при 100-200С. В качестве катализатора используют смесь гидроокиси калия, карбоната калия, воды

И диэтиленгликоля. Этот способ пригорен также для получения блок-сополимеров заданного состава 2.

Недостатком этого способа является сложная технология процесса, которая не позволяет использовать в реакции полимеризации глицидиловые эфиры кислот, а также требует защиты па ров мономеров от углекислого газа во;

10 духа.

Цель изобретения - упрощение технологии процесса, которое заключается в том, что процесс проводят на воздухе, полимеризация не требует специ15альной очистки мономеров от следов влаги и в реакции можно использовать глицидиловые эфиры кислот.

Поставленная цель достигается тем.

20 что согласно способу получения простых полиэфиров путем полимеризации Ы-окисей в присутствии катализатора при 100-200С, в качестве катализато 39 pa используют оловоорганические соединения общей формулы RISn(OOCR 1 где R - C2.-Cg - ал кил; R - С -C g--алкил или фенил, п 2 или в количестве 0,1-0,001 моль на 1 мол о окиси. полимеризация «-окисей в присутствии оловоорганических соединений протекает на воздухе практически без обрыва цепи и после добавления новых порций мономера к полимеру полимериз ция возобновляется с близкой скорое тью. Это дает возможность получать различные блок-сополимеры заданного строения. Пример 1.К150г(1 моль) фёнилглицидилового эфира доЬавляют 3,51 г (0,01 моль) диацетата дибутилового и выдерживают при перемешиваНИИ 8 ч при до исчезновения эпоксидных групп. Получают светло-ко ричневый воскообразный полимер со среднечисловой колекулярной массой 5000,Полимер растворим в бензоле, толуоле, хлороформе. В спирте и ацетоне выпадает осадок высокомолекуляр ного кристаллического полимера (около +-5). Пример 2. У130гС1 моль) бутилглицидилового эфира добавляют 3,5 г(О,01 моль) диацетата дибутилолова, нагревают массу до 200°С и выдерживают 8 ч. Полимер представляет собой воскообразный продукт со среднечисловой молекулярной массой около 11000. Полимер хорошо растворим в органических растворителях. Пример 3. В условиях пример 1 из 150 п (1 ммоль) фенилглицидило,аого эфира и г (0,02 моль) дибензоата дибутилолова получают по1пимер в виде вязкой жидкости с моле|кулярной массой порядка 3000« , Пример 4. Растворяют 15 г |(0,01 моль)фенилглицидилового эфира в 50 мл диметилсульфоксида, прибавля ют 0,А75 г (0,001 моль), дибензоата дибутилолова и нагревают раствор до 100°С. Через 5 ч растворитель отгоня ют. Полимер представляет собой темно коричневую вязкую жидкость с молекулярной массой около 3500. Пример 54 В условиях пример 1 из 15 г (0,1 моль) фёнилглицидилового эфира и 0,35 г (0,002 моль) ацетата триэтилолова в течение 10 ч получают полимер в виде жидкости с вязкостью при 25С 7,000 сПз и молекулярной массой около 1500. При м е р 6. В условиях примера из 15 г (0,1 моль) фенилглицидилового эфира и 0,95 г (0,002 моль) дибензоата дибутилолова получают полимер. Затем к полученному полимеру добавляют 11,+ г (0,1 моль)аллилглицидилового эфира и выдерживают при еще 8 ч. Получают воскообразный полимер, содержащий в боковой цепи аллильные двойные связи. Молекуляр-. ная масса 5500. Пример 7. Смешивают 15 г (0,1 моль) фенилглицидилового эфира, ,Ц г (0,02 моль) диглицидилового эфира резорцина и 0,75 г (0,001 моль) дибензоата дибутилолова. Нагревают смесь до и выдерживают 6 ч,. Получают каучукоподобный полимер, который не растворяется в органических растворителях, не набухает в бензоле, толуоле, хлороформе. Пример 8. Смешивают 22,2 г (0,1 моль )диглицидилового эфира резорцина и 0,475 г (0,001 моль) дибензоата дибутилолова.. Нагревают смесь до 180°С и выдерживают ч. Получают светло-желтый твердый полимер, который не растворяется, но набухает в I органических растворителях. Пример 9. В условиях примера 1 из 13 г( 0,1 моль) бутилглицидилового эфира и 0,6 г (0,001 моль) диацетата диоктилолова получают полимер в виде вязкой жидкости с молекулярной массой 7000. Пример 10.В условиях примера 1 из 15 г (0,1 моль)фенилглицидилового эфира и 0,5 г (0,001 моль) ацетата пальмитата дибутилолова получают полимер в виде вязкой жидкости с молекулярной массой около 3000. Пример 1.В условиях примера 1 из 17,8 г (0,1 моль) глицидилового эфира бензойной кислоты и 0,95 г (0,002 моль) дибензоата дибутилолова получают олигомер в виде вязкой жидкости со среднечисловой молекулярной массой около 2500. Пример 12.В условиях примера 1 из 22,3 г (0,1 моль) N-глицидилкарбазола и 0,95 г ( 0,002 моль) дибензоата дибутилолова получают твердый полимер, растворимый в хлороформе и нерастворимый в спирте,ацетоне.Молекулярная масса порядка 8000.

5 9127336

Таким образом, проведение процессав качестве катализатора используют

по предлагаемому способу позволяетоловоорганические соединения общей

упростить технологию процесса, т.е.формулы Rv,Sn(OC)CR )«y, ,

обеспечивает возможность получать по-где R - С -С -алкил,

лимеры на основе глицидиловых эфиров5 R - - алкил или фенил;

в присутствии воздуха и не требуетп 2 или 3 в количестве 0,1специальной очистки мономеров,0,001 моль на 1 моль -окиси. Формула изобретения . О принятые во внимание при экспертизе

Способ получения простых полиэфиров Успехи химии и физики полимеров.М., путем полимеризации о -окисей в присут- Химия, 1970, с. . ствии катализатора при 100-200°С, 2. Авторское свидетельство СССР, о тличающийся тем, что 5 № 2+4б12, кл. С 08 G 65/08, 1969 с целью упрощения технологии процесса, (прототип.

Источники информации,

1. Энтелис С.Г.и Казанский К.С.