(5) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНТАЭРИТРИТ-БИС-2, -ДИ-ТРЕТ.БУТИЛФЕНИЛФОСФИТА
1 .:
Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получения пентаэритри7-бис-2, -ди-трет .бутилфенилфосфита, который является эффект 6 1ИВНЫМ стабилизатором полимерных сост тавов.
Вышеуказанный фосфит являет ся смешанным, так как атом фосфора в нем связан через кислород с алифатичес- ; Ю КИМ и ароматическим атомами углерода.
Известен способ получения смешанного алифатическо-ароматического фос . фита-пентаэритритдифенилфосфита путем. 15 взаимодействия трифенилфосфита с пентаэритритом в среде органического растворителя в присутствии в качес1ве катализатора фенолята натрия или без него при и давлении 20 10 мм рт.ст. с отгонкой образу(адегося фенола D1 .
Известен способ получения пентаэритри1-бис-2, -ди-трет-бутилфенилфосфита путем взаимодействия трис- (трет, бут илфенил) фосфит а с пентаэритритом при 1 0-200 С в среде растворил еля 2.
Недостатком вышеописанных способов является необходимость использования растворителя,.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам к предлагаемому является способ получения пентаэритрит-бис-2, -ди-трет. бутилфенилфосфита путем взаимодействия пентаэритритдихлорфосфита с 2, -ди-трет.бутилфенолом в среде бензола при нагревании до 70-75 С с последующей отгонкой образующегося фенола и низкокипящих продуктов при и давлении 50 мм рт.ст. З.
Недостатком известного способа является то, что в результате процесса получают целевой продукт неудовлетворительной степени чистоты. Хроматограмма проницаемости геля этого продукта указывает на наличие в нем
39
пяти соединений. Большой интервал температуры плавления продукта также указывает на то, что он содержит примеси с
Цель изобретения - повышение степени чистоты целевого продукта.
Поставленная цель достигается тем, что в способе получения пентаэритрит-бис-2,А-ди-трет.бутилфенилфосфита путем взаимодействия производного пентаэритрит-био-фосфорйстой кислоты с 2,-ди-трет.бутилфе-I НОЛОМ при нагревании с отгонкой образующегося фенола в качестве производного пентаэритрит-бис-фрсфористой кислоты используют пентаэритрИт-бис-фенилфосфит и процесс проводят при 190-210 С и давлении 5 мм рт.ст; в присутствии в .качестве катализатора метилата натрия с одновременной отгонкой образующегося фенола.
Предлагаемый способ позволяет увеличить степень чистоты целевого продукта.
Пример. Получение пентаэритрит-бис-2,4-ди-трет, бутилфенилфосфита.
Смесь из 2б7 г (о,75 моль) пентаэрйтрит-бис-фенилфосфита, 371 г (1,80 моль) 2,-ди-трет.бутилфенола и 8,5 г метилата натрия нагревают при перемешивании под уменьшенным давлением 10 ч. В течение этого времени температуру постепенно поднимают до 190°С и давление уменьшают до 5 мм рт.ст. Во время реакции отгонкой через насадочную колонку получают ШО г дистиллята (99 от теоретического количества), идентифицированного по его точке застывания з8tO C} как фенол. Дальнейшим нагреванием до 210°С при 5 мм рт.ст. удаляют непрореагировавший 2,4-ди-трет. бутилфенол. В остатке 50 г целевого продукта, который согласно гелевой хроматографии содержит 2,0 2,4-ди-трет.бутилфенола и согласно жидкост ной хроматографии 3.- трис-(2,А-ди-трет.бутилфенил)фосфита. Его кисло1 ное число 0,02 и ТоПЛ. 135-150°С.
Эффективность пентаэритрит-бис-2,1-ди-трет.бутилфенилфосфитов в качестве присадок к полимерам показывают результаты стабилизации полипропилена при по&торных экструзиях при высоких температурах.
Испытуемый состав, вес.ч:
Полипропилен 100
Стеарат кальция 0,05
4
Ирганокс (тетракис метилен-3-(3,5-ди-трет.бутил- 4 -гидроксифенил)пропионат метан)
0,10
К нему добавляют дифосфиты согласно т абл.1.
Испытуемый состав экструдируют при 2.32С из червячной камеры при 76 об/мин и противодавлении 52,7 кг/см. Экст рудированный материал экструдируют
5 еще три раза при тех же условиях и затем отдельные образцы экструдируют пятый раз при 2k6 и 27 С при 70 об/мин и противодавлении 70,Зкг/Ьм После первой и пятой экструзии стабилизирующую эффективность дифосфит,ной присадки определяют с помощью испытания на тепловое старение. Испытуемые экструдированные составы в виде образцов толщиной 0,025 мм
5 нагревают при 150С в шкафу до повреждения, В1 |димого по внезапному образованию волосяных трещин, растрескиванию и/или охрупчиванию. Время в часах, требуемое для такого повQ реждения, принимают за меру стабильности образца.
Результаты представлены в табл.1. Следует отметить, что образцы даже после, пяти экструзий при высоких температурах не повреждаются при нагреве 150с.
Дополнительные данные испытания, показывающие эффективность дифосфитных продуктов, содержатся в табл.2, а также показатели плавкости после каждой из пяти экструзий при и , т.е. всего десяти экструзий длякаждого состава.
Эти показатели опоеделяют в соот еетствии с условием ASTM Д1238, т.е. определяют вес в граммах испытываемого состава, который протекает через отверстие определенного диаметра в течение десяти минут. Испытуемыми составами являются составы, указанные в табл„1„
Сравнение пропиленового состава, содержащего 0,07 части пентаэритрит-бис-2,-ди-трет.бутилфенилфосфит а, 5 и другого состава без этой добавки показано в табл.3..
Оба сравниваемые составы содержат следующие компоненты, вес.ч:
100
0,05 0,03
Испытуемые образцы экструдируют пять раз при 27 С и после каждой экструзии определяют показатель плавКОС1и.
Т а б л и ц а 1
Пентаэритрит-бис-2,-ди- трет, бути лфен1 фосфит 0,07 вес.ч
Пентаэритрит-бис-2,6-ди-трет.бутилфенилфосфит 0,07 вес.ч.
8,а
Без стабилизатора
Пентаэритрит-бис-2,f-ди-тpeт.бy.8 тилфеНИЛфосфит
0,07 вес.ч
Формула изобретения
Способ получения пентаэритрит-бис-2, -ди-трет.бутилфенилфосфита путем взаимодействия производного пентаэритрит-бис.-фосфористой кислоты с 2,|-ди-трет.бутилфенолом при нагревании с отгонкой образующегося
1267
1339
1273
1327
10,812,616,,0
,95,76,09,0
фенола, о т л и ч а и щ и .и с я тем, что, с целью повышения степени чистоты целевого продук1а, в качестве производного пентаэритрит-бис-фосфористой кислоты используют пен таэритрит-бис-фенилфосфит и процесс проводят при 190-210 С и давлении 5 мм рт.ст. в присутс-1вии в качестве
79176988
катализатора метилата натрия с од- 1„ Патент США № , новременной отгонкой образующегося . кл. 2()Q-k6,-опубшк. 1958. фенола.2. Патент Англии (f 1180398,
Источники информации, s 3. Патент США № 31922t3, принятые во внимание при экспертизе кл.2бО-4б1 ,опублик,19б5(прототип)
кл. С 2 С, опублик. 1970.
