Способ получения сложных эфиров и кетонов из первичных спиртов путем каталитической дегидрогенизационной конденсации Советский патент 1951 года по МПК C07C69/14 C07C49/08 

Известно получение сложных эфиров из первичных спиртов с применением медного, активированного окисью тория катализатора. Однако при этом получают невысокие выходы продукта.

Также известно получение кетонов из первичных спиртов при 450° с применением хромового катализатора с выходами 30-60Vo.

Предлагаемый способ получения сложных зфиров или кетонов из первичных спиртов путем каталитической дегидрогенизационной кон.денсации позволяет получать более высокие, чем в известных способах, выходы сложных эфиров и кетонов с возможностью осуществления обоих этих процессов над одним и тем же катализатором и в одной и той же аппаратуре.

Отличительная особенность способа состоит в том, что спирты в токе псдорода проводят над медным катализатором, активированным добавкой окиси тория, при температурах до 360° для получения сложных эфиров и при температурах выше 300° для получения кетонов.

Пример 1. Над медным, содержащим 5Vo окиси тория катализатором пропускают пары этилового спирта при 250-260° и о. с. 200-250 в токе водорода, при соотношении спирта и водорода /. /. Образуюп.и1йся конденсат (около 90 г из 100 г спирта) состоит из 9-11 /о уксусного альдегида 40-43Vo уксусноэтилового эфира, 9-UVo ацетона и 4-5Vo свободной уксусной кислоты. Разгонкой на колонке выделяют фракцию с температурой кипения 78-79°, представляющую чистый укСусноэтиловый эфир (после настаивания с хлористым кальцием). Выход эфира составляет 42-45Vo от теоретически возможного. При повышении температуры реакции до 325-330, при сохранении прочих условий постоянными, из 100 2 спирта образуется 50Vo конденсата, содержащего до уксусноэтилового эфира, 60Vo ацетона и следы уксусного альдегида. Разгонкой выделяют чистый ацетон с выходом до 70-75Vo от теоретически возможного.

JMo 92622

Пример 2. Бутиловый спирт в смеси с водородом пропускают через катализатор при те шературе 275° и о. с. 150. Из 100 г спирта получают 80 г конденсата, содержащего масляного альдегида, 13Vo дипропилкетона и 36IVo мас лянобутилового эфира. Разгонкой выделяют фракцию с температурой кипения 163-166°, представляющую чистый маслянобутиловый эфир с выходом до от теоретически возможного. В тех же условиях, но при-325° и о. с. 180 из 100 г бутилового спирта получают 75 г конденсата следующего состава: масляного альдегида, примерно 6Vo маслянобутилового эфира и 46-48Vo дипропилкетоиа. Последний при фракционировании переходит при 142-145°. Полученная фракция содержит 85-90Vo дипропилкетона, что составляет 87-QOVo от теоретически возможного.

Пример 3. 100 г первичного изоамилового спирта при пропускании с водородом над катализатором при 280-300° и о. с. 150 образуют 85 г конденсата, содержащего 50-55/о изоамилизовалерианового эфира. Разгонкой на колонке выделяют фракцию с т. кип. 189-192°, представляющую чистый эфир. Выход последнего составляет до от теоретически возможного. В тех же условиях, но при температуре 400-405° из 100 г изоамилового спирта получают 80 г конденсата, содержащего 45- 47-./о диизобутилкетона, который, после фракционирования, получается в чистом виде с выходом в 70-BQVo от теоретически возможного.

Предмет изобретения

Способ получения сложных эфиров или кетонов из первичных спир10В путем каталитической дегидрогенизационной конденсации, отличающийся тем, что спирты в токе водорода проводят над медным катализатором, активированным добавкой окиси тория, при температурах до 300° для получения сложных эфиров и при температурах выще 300° для получения кетонов.