Предлагается способ получения триалкил (триарил) силилпроизводиых органических окси-, оксо-, полиокси и полиоксосоединений, заключающийся в том, что смеси триалкил (триарил) силанов с соотг стствующими ОКСИ-, ОКСО-, полиокси- и полиоксосоединеииями нагревают в присутствии каталитических количеств галогенидов металлов. Для этой цели пригодны галогениды различных металлов; наилучшие результать; (выходы до 90-95% теоретических) получаются в случае применения 0,1-3,0% (считая па триа;п ил (триар.ил) силан) га/югенидов нпке/1м, кобальта, хрома, германия, цинка, олова и некоторых других металлов.
Предлагаемый способ обеспечивает введение любых триалкил (триарил) силоксигрупп в ОКСИ-, ОКСО-, полиокси- и нолиоксоорганические соединения путем простого нагревания смеси исходных компонентов. Протекание реакций легко контролируется скоростью и количеством выделяющегося водорода. Побочные реакции не имеют места.
Пример 1. Смесь 10,2 г метилдиэтилсилана, 14,8 г бутилового спирта и 0,2 г безводного хлористого цинка нагревают при 125-140° до иолного прекращения выделения водорода (30 мин.). При последующей перегонке реакционной массы получают 14,9 г метилдиэтилбутоксисилана с т. кип. 171 -172° (758,9 мм следовательио выход равен 86% теоретического. После вторичной иерегонки над металлическим натрием метилдиэтилбутоксисилан имеет т. кии. 172,2° (761,1 лаг).
Пример 2. Смесь 25,9 г метилдибутилсилана, 14,4 г р-нафто.ла и 0,1 г безводного йодистого цинка нагревают при 195-250 до иолного прекращения выделеиия водорода (30 мин-). При перегонке реакционной массы получают 27,6 г метилдибутил-р-нафтоксисилана с т. кии185-186° (4,5 мм, т. е. 92% теоретического выхода. После вторичной перегонки над металлическим натрием метилдибутил- -иафтоксисилан имеет т. кии. 183° (4 мм). ; ЛГе 116611 При.,м.ер, 3. Смесь 20,6 г этилдибутилсилана, 9,4 г фенола и 0,5 г четь1рё хлЬрйстого германия нагревают при 170-230° до нрекращения выделения-водорода (20 мин.). При перегонке реакционной массы полуftiaW 24,5 г этилдибутилфеноксисилана с т. кип. 291-293° (761,8 мм} iTe- 93%- теоретического выхода. После вторичной перегонки над металлическим.. -нрл рием этилдибутилфеноксисилан имеет т. кип. 292° (761,). При использовании в качестве катализатора 0,01 г безводного хлористого никеля реакция протекает за 3 мин. с выходом, равным 98% теоретического. Пример 4. 34,4 г метилдибутилсилана, 7,7 г 2,4-диоксибензойной кислоты и 0,5 г безводного хлористого никеля нагревают при 140- 230° до прекращения выделения водорода (20 мин). В результате перегонки реакционной массы получают 30,5 г метилдибутилсилилового эфира, 2,4-бис (метилдибзтилсилокси)-1-бензойной кислоты с т. кип. 298- 302° (5,5 мм), т. е. выход равен 96% теоретического. После вторичной перегонки метилдиб)тилсилиловый эфир 2,4-бис (метилдибутилсилокси)-1-бензойной кислоты имеет т. кип. 300° (5 мм}. Пример 5. Смесь 23,8 г метилдифенилсилана, 5,5 г 1,4-диоксибензола и 0,1 г безводного хлористого никеля нагревают при 130-160° до полного прекращения выделения водорода (5 мин.). В резз льтате перегонки реакционной массы получают 24,6 г 1,4-бис (метилдифенилсилокси) бензола с т. кип. 340-342° (5 мм}, т. е. 98% от теоретического выхода. После перекристаллизации из бензола 1,4-бис (метилдифенилсилокси) бензол имеет т. пл. 122-122,3°. П р и .м е р 6. 25,5 г этилдифенилсилана, 5,5 г 1,4-диоксибензола и 0,1 г безводного хлористого никеля нагревают при 130-160° до прекращения выделения водорода (23 мин.). В результате перегонки реакционной массы получают 25,8 г 1,4-бис (этилдифенилсилокси)-бензола с т. кип. 326-328° (2 мм, т. е. 97,4% от теоретического выхода. После вторичной перегонки 1,4-бис (этилдифенилсилокси)-бензол имеет т. кип. (2 мм}; т. пл. 74,5-75,5°. Предмет изобретения Способ получения триалкил (триарил) силилпроизводных органических окси-, ОКСО-, полиокси- и полиоксосоединений, отличающийся тем, что смеси триалкил (триарил)-силанов с соответствующими органическими ОКСИ-, оксо- Полиокси- и полиоксосоединениями нагревают в присутствии каталитических количеств галогенидов металлов.
