Способ получения 2-этилгексанола Советский патент 1983 года по МПК C07C31/02 C07C29/14 

(5k) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЭТИЛГЕКСАНОт

1

Изобретение относится к спосо(5у получения 2-этилгексанола путем гид рирования 2-этилгексеналя. 2-Зтилгексанол применяется, в основном, в качестве компонента пластификаторов , растворителя в лакокрасочной про « 1шленности, для присадок топлив и др.

Известен способ полумения 2-этилгексанола гидрированием 2-этилгексеналя на медно-хромовом катализаторе при tn.

f Недостатком указанного способа является низкая объемная скорость по сырью 0,2-0,3 об/об, кат./ч. Гидрированию подвергается только чистый 2-этилгексеналь, поскольку даже незначительные примеси кислоты в нем разрушают катализатор гидрирования.

Известен также способ получения 2гэтилгексанола путем конденсации н-масляного альдегида на солях кобальта с последующим двуступенчатым гидрированием полученного при этом конденсата, содержащего 2-этилгексеналь. Гидрирование ведут в присутст- ВИИ цинкхромсодержацего катализатора (например,AlZnCr) на первой ступени при 280-290°С и давлении 300 ат и никель- или медьсодержащем катализаторе при 180°С и давлении 250-300 атм на второй ступени. Выход 2-этилсексанола 87,8, считая на преврщенные альде-. гиды CQ. Селективность процесса 9б98%, однако достижение высокой селективности на этой катализаторной системе возможно лишь при использовании разбавленного сырья с коцентрацией 2-этилгексеналя не более вес. и объемной скорости подачи сырья 2 об/об, кат./ч С2 .

При увеличении концентрации 2-этилгексеналя до 70-90 селективность процесса падает до 90% за счет образования углеводородов.

Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса. 3992 Поставленная цель достигается тем, что.согласно способу получения 2-этилгексанола в качестве цинк-хромсодержащего катализатора используют окисный цинкхроммедный катализатор при весовом соотношении окиси меди: окиси цинка: окиси хрома, равном 12,3 1,0-52,2:6-23,2 на носителе и процесс ведут при 230-290°С и давлении 200-300 атм. В качестве исходного продукта используют либо чистый 2-этилгексеналь (на Си20з каЛ а ли за тор а НТК-1 12,311,5 19,812 НТК-2 НТК-А 37-40 Контакт 1930 При необходимости снижения непредельных соединений в 2-этилгексаноле до 0,02 весД или полного отсутствия треЬуется введение второй ступени до полнительного гидрирования целевого продукта на никельсодержащем катализ торе . Пример 1, ,550 кг продукта конденсации на солях кобальта н-масляного альдегида, полученного гидроформилированием пропилена, содержаще го, вес.%: 2-этилгексенапя 80; 2этилгексаналя 7,3; масляных альдегидов 0,7, бутиловых спиртов 1,5; бутилбутиратов 7,3; 2-этилгексанола 0,3; масляных кислот 1,5; воды 0,5 и неидёнтифицированных продуктов 3,2 пропускают через катализатор НТК-1 при 230-2 0°С, давлении водорода 280 ат, скорости подачи циркулирующего водорода 2,5 сырья и объемной скорости подачи сырья 1,6 об/ /об.кат.ч. В результате реакции получают г гидрогенизата, содержащего, вес.: 2-этилгексанола 8А,3; бутаНОЛОВ 7t7; 2-этилгекс аналя-0 ,9; воды 1,3; углеводородов 2,6; бутилбутиратов 1,0 и 2,6 других продуктов. Конверсия 2-этилгексеналя 99, селектив ность 97. Ректификацией полученного гидроге низата выделяют 6820 г 2-этилгексано ла , отвечающего требованиям ТУ, и 4 (концентрация 97%), либо продукты, содержащие 2-этилгексеналь (продукты конденсации катализата гидроформилирования пропилена, фракция димерных про- дуктов, выделенная из катализата гидроформилирования пропилена, содержащая, кроме 2-этилгексенапя, бутилбутираты, масляные кислоты, ацетали и др, вторичные продукты процесс з . В качестве катализаторов используют катализаторы следующего состава, вес Д: (на ZnO) (на ) 52,2±2 23,2±1,5 ЛО, 18,511,0 ,5 11,511,5 29-326-8 г бутиловых спиртов (см. табл. 1, пример 1). Выход чистого разогнанного 2-этилгексанола составляет на превращенный альдегид. Пример 2. Процесс осуществляют в условиях примера 1, но в качестве сырья берут продукт щелочной конденсации н-масляного альдегида оксосинтеза в количестве 3900 г, содержащий, вес.%: 2-этилгексеналя бутанолов 1,1; масляных альдегидов 1,6; высококипящих 5,1; воды 0,9. В результате гидрирования получают 3970 г гидрогенизата, содержащего, вес.: 2-этилгексанола 87,5; бутанолов А,2; высококипящйх 2,7; воды 2,0; углеводородов 2,7; 2-этилгексаналя-0,9. Конверсия 2-этилгексеналя 99t, селективность 97. При ректификации полученного гидрогенизата выделяют 3370 г 2-этилгексанола, отвечающего требованиям ТУ (табл. 1, пример 2). Выход чистого разогнанного 2-этилгексанола 9 на превращенный альдегид. В табл. 2 даны результаты опытов по гидрированию фракции димерных продуктов, выделенной из продукта гидроформилирования пропилена (давление водорода 280-300 ат; скорость подачи циркулирующего водорода 2,5 сырья ). 599 Примеры 3-8 (табл. 2) иллюстрируют опыты, проведенные при использовании катализаторов AVZnCr и Mi на кизельгуре (в известном способе )в срав нении с предлагаемым катализатором низкотемпературной конверсии марок 1 и 2, А с различным содержанием цинка, хрома и меди. Причем в качестве сырья используется фракция димерных продукTOBj выделенная из катализата гидроформилирования пропилена. Качество получаемого 2-этилгексанола представлено в табл. 1 соответствующими номерами примеров. Пример 3. Процесс осуществля ют в условиях примера 1 , но в качестве сырья берут чистый 2-этилгексеналь в количестве 4100 г, содержащего 97 вес. 2-этилгексеналя и высококипящих продуктов. В результате реакции получают 180 г гидрогенизата, содержащего 93,0 2-этилгексано ла; 2,8 высококипящих; 2,8 углеводородов; 0,М воды; % 2-этилгексаналя. Конверсия 2-этилгексеналя 99, селективность Э7%. Выход 2-этилгексанола составляет на превращенный альдегид. Сравнительные опыты по гидрированию различного вида сырья, содержащего ,2-этилгексеналь, приведены в табл. 3. В табл. 3 приведены результаты сравнительных опытов по гидрированию различного вида сырья, содержащего 2-этиленге сеналь, на катализаторах медно-хромовом и НТК. Условия работы: катализатор меднохромовый: температура 185 - 195° С, 6 давление водорода 280 ат, объемная скорость подачи сырья 0,,58 об/об.кат./ч, скорость подачи циркулирующего водорода 2,5 нм /кг сырья. Катализатор - НТК-1: температура 240-255°С, давление водорода 280 ат, объемная скорость подачи сырья 1,51,6 об/об.кат./ч, скорость подачи циркулирующего водорода 2,5 нмукг сырья. Как видно из приведенных примеров, использование катализаторов НТК при гидрировании 2-этилгексеналя приводит к высокой селективности (96,5-98, и выходу целевого продукта 97,5%, считая на преврснценнме альдегида Cg, независимо от состава исходного сырья. Пр-и этом кислоты, содержащиеся в исходном , гидрируются на 80-90, сложные эфиры на 80-90, ацетали на 70-80. Полученный чистый 2-этилгексанол отвечает требованиям ТУ. Кроме того, за счет практически полного гидрирования t.более 35%} двойных связей возникает возможность осуществления процесса в одном реакторе с теплоенимающим устройством, что значительно упрощает технологическую схему процесса. Концентрация 2-этилгексеналя в сырье для предлагаемого катализатора почти вдвое выше, чем для алюмо-хромового, поэтому общая продолжительность по 2-этилгексанолу значительно возрастает.

1Л

оо

о

it -чm оо

-3-гГ сг ОО

VO

-а

00

см

оо

чО

ГА

оо

0)

S

ю

оо

- о

&

го оо

о о

о

-т оо

0)

ш

о

оо

13 ь

«

о о

Jооо

т

ел со

о о

-яоо

(N О

л

0) S (О

00

и

.н . о

оо

см

rf

о со

со

00

г™ rri

-

о о

СО

о

г-о

tM

P-J

со

tf .-

сэ о

о

1Л -vD

vO

k

о

fM

vO

о

vXJ

сэ о

сэ

k

о

со см

о

о

.NJ

га

СП

га

о о

1Л

1Л

« чО

«.« О Г

ff о

о -

f

«м о

о

г

- «

о см

г

го

1Л vO

1Л

г

со

U4

Ч

1Л

о

ь

о г

L

о о

о

tM

о

го

о

ГЧ

о см -о

оо м

см о

о , о

«

fc

«h

о о

О

-о

см

о

о со

см-3-3tn

г

со

.

«

ft

о vC со

г- см

сэ

С5

см чО

г

о еэ

с;

|«

о еэ

см о о о

«г.

о

о

о

г

г-

о сэ

о

ш

л

;

сэ г с:

о

«- о

1799250618

Формула изобретениятельно содержащий окись меда1 при веСпособ получения 2-этилгексанолацинка : окись хрома, равном 12,3-5. гидрированием. 2-этилгексеналя йЛй про-:11-52,2:6-23«2 ,на носителе, и продукта, содержащего 2-этилгексеналь, 5цесс ведут при 230-290 С. и давлепри повышенной температуре и давле-нии 200-300 атм. НИИ 250-300 атм в присутствии цинкхромсодержащего катализатора, о т ли-(Источники информации,,- .

чающийся тем, что, с цельюпринятые во внимание при экспертизе увеличения выхода целевого продукта f . Патент Англии 1Г 1097819.

и упрощения технологии процесса, вкл. С 2 С, опублик. 1966. качестве ц|«1кхромсодержащего ката-2. Авторское свидетельство СССР

лизатора используют окиснц цинк-N 1106823 кл. С 07 С 31/02,

хромсодержащий катализатор, дополни-опублик. 1970 (прототип). совом соотношении окись меди: окись