Способ получения ди-или триоксидифенил-сульфонов Советский патент 1982 года по МПК C07C317/22 A61K31/10 C08K5/41 

t

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения диили триоксидифенилсульфонов, широко применяемых в фармакологии, производстве резин и анионнообменных смол.

Известен способ получения диоксидифенилсульфонов путем сульфирования фенолов в дымящей серной кислоте

:при повышенных температурах до

200°С 1.

Недостатком этого способа является проведение процесса в агрессивной среде и связанная с этим ограниченная применимость его для синтеза соединений, содержащих лабильные функциональные группы.

Наиболее близким к изобретению является способ получения диоксидифенилсульфонов, заключающийся во взаимодействии хинона и бензолсульфиновой кислоты в воде при комнатной температуре 2.

Z

Однако используемые в известном способе хиноны являются малодоступ ными и неустойчивыми соединениями. Для получения триоксидифенилсульфонов этот способ непригоден, так как соответствующие хиноны, содержащие гидроксильную группу, неизвестны. .

Цель .изобретения - упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения диили триоксидифенилсульфонов фенол . подвергают взаимодействию с бензолсульфиновой кислотой в присутствии пероксидазы и перекиси водорода

15 или О -дифенолоксидазы в воде при рН 5-9 и температуре 18-35°С.

Использование в качестве исходных соединений доступных фенолов приводит к упрощению процесса. Могут использоваться коммерческие препараты ферментов или приготовленные из растительных тканей. Способ приготов.ления препаратов прост и дешев.

Навеску растительной ткани (яблоки, картофель) растирают на холоду в фарфоровой ступке, отмывают холодным ацетоном до тех пор, пока фильтрат не остается бесцветным. Порошок высушивают и используют в работе.

Оптимальный выход целевых продуктов - при использовании пероксидазы и перекиси водорода в соотношении 1/500 и 1/700.

Прим ер 1.К1л смеси водного 0,1 М раствора пирокатехина и 0,2 М бензолсульфиновой кислоты (рН 8-9,5) добавляют 100 мг пероксидазы в 10 мл воды и 50 мл 3% НпОя. Смесь встряхивают и оставляют на мин. По окончании выпадения осадка раствор отфильтровывают. Полученный диарилсульфон очищают перекристаллизацией. Данные по выходу продуктов реакции (диарилсульфонов) в зависимости от соотношения пероксидаза-перекись водорода, т.е. от концентрации окислителя,, приведены в табл.1.

Пример 2.К1л смеси 0,02М раствора ф нольного соединения и 0,0 М бензолсульфиновой кислоты (рН ) добавляют 200 мг ферментного препарата о -дифенолоксидазы. Смесь встряхивают и оставляют на 1 ч Выпавший осадок отделяют фильтрованием.

Выход диарилсульфонов составляет 96-98% от исходного.

В табл.2 показан выход замещенных диарилсульфонов при катализе о-дифенолоксидазой.

-

Преимуществами предлагаемого способа являются высокая селективность процесса - получение преимущественно орто-изомеров, отсутствие побочных продуктов, высокая скорость реакции, удешевление процесса при использовании в качестве окислителя ферментных препаратов, увеличение выхода продуктов на 10-15% по сравнению с известным способом.

Таблица 1

Таблица 2

Формула изобретения

Способ получение ди-или триоксидифенилсульфонов на основе бензолсульфиновой кислоты в воде, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, фенол подвергают взаимодействию с бензолсульфиновой кислотой в присутствии пероксидазы и перекиси водорода

или о -дифенолоксидазы при рН и температуре IS-SS C.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Патент CqCP f , кл. С 07 С U7/02, 1966.

2.J. et.al. Kinetics of, addition of benzenesulfinic acid to benzoquinone. Tetrahedron, 25,2715 1969 (прототип).