Способ получения привитого сополимера Советский патент 1982 года по МПК C08F279/06 

1

Изобретение относится к получению привитого сополимера бутадиена, стирола и мeтилмeтakpилaтa (МБС), используемого в качестве модификатора ударопрочности в композициях на основе поливинилхлорида ( ПВХ ) и сотполимеров винилхлорида.

Известен способ получения при-. витого сополимера МБС, заключающийся в том, что на латекс бутадиенстирольного каучука прививается смесь мономеров. К полученному латексу привитого сополимера добавляют в виде эмульсии или раствора в органическом растворителе 2,6-дитретбутил-п-крезол(ионол) с последующей коагуляцией латекса t.

Недостаток указанного способа получения привитого сополимера состоит в том, что применение ионола дает недостаточную устойчивость к тер моокислительной деструкции .

Ионол при сушке сополимера возгоняется, что не позволяет ввести его достаточное количество.

Известен также способ получения привитого сополимера МБС, где с це. лью повышения устойчивости сополимера к термоокислительной Деструкции ( термостабильность сопогммера) на стадии коагуляции в латекс вводят, тринонилфенилфосфит(полигард). Коагуляцию сополимера МБС проводят рартвором сернокислого алюминияГ2.

Однако этот способ получения привитого сополимера обеспечивает

М устойчивость к термоокислительной деструкции только до .

Наиболее близким техническим решением является способ получения привитого сополимера МБС путем эмуль20сионной сополимеризации метилметакрилата, стирола и бутадиенстирольного сополимера в присутствии трионилфенилфосфита с последующим добавлением коагулирующего агента к выделением сополимера. Коагуляцию-сополимера МБС проводят раствором сернокислого алюминия З . . Однако устойчивость сополимера к термоокислительной деструкции ) является недостаточной. Кроме того, недостатком данного способа получения привитого сополимера являемся необходимость отмывки сопол мера от ионов SO что приводит к значительному загрязнению сточных вод. Необходимость повышения устойчивости к термоокислительной деструк ции сополимера МБС, используемого в- качестве модификатора в композициях на основе ЦВХ обусловлена рядом факторов: высокой температурой сушки в токе воздуха (сушилки типа аэрофо тан Лтсебдосжиженный слой/ дроблени ем модификатора в дробильных аппаратах в токе воздуха (в случае сушки модификатора в таблетированном виде) дхтительным хранением модификатора, увеличением срока эксплуатации готовых изделий. Цель изобретения - повышение усто чивости к термоокислительной деструк ции привитого сополимера метилметакр лата, бутадиена и стирола и упрощени технологии его получения. . Указанная цаль достигается способом получе(ия привитого сополимера эмульсионной сополимеризацией ме тилметакрилата стирола и бутадиенсти рольного сополимера в пpиcytcтвии тринонилфенилфйсфита с последующим добавлением к полученному латексу коагулирующего агента и выделением сополимера, из латекса в качестве коагулирующего агента используют 2,,5 от веса сополимера двуххлористого олбва. Получение предлагаемого модификатора МБС, но с использованием в качестве коагулирующего агента друго го хлорида, а именно CaCt не приво дит к повышению устойчивости сополимера j термоокислительной деструк ции(122С) ,что сокращает срок эксплу тации изделия на г и ограничивает их применение. Устойчивость сополимера МБС к тер моокислительной деструкции оценивалась термогравиметрическим методом по температуре начала привеса образца и по проценту привеса образца 9 4 скорость нагрева 1,5 град/мин, скорость подачи воздуха 3 л/миь)1 П р и м е р 1. К 20 кг латекса МБС с концентрацией твердой фазы 25% и размером частиц 1000 А, содержащему 85% гельфракции и полученного совместной пог 1меризацией 1 кг стирола и 1 кг метилме акрияата, в присутствии 10 кг бутадиенстирольного латекса (сухой остаток 30), 2 г персульфата калия, 150 г тринонилфенилфосфита 30 мае. от сополимера и 97 г калиевого мыла синтетических жирных кислот (фракции (-С)пригиват 0 л . обессоленной воды. В разбавленный латекс при перемешивании дозируют 1,25 кг 10%-ного водного раствора SnCti 2,5 мас.% от сополимера со скоростью подачи .20 кг/ч, после чего образующийся коагулюм нагре- .. п вагот до 60 С и выдерживают 2 ч, Затем суспензию захолаживают, выгружают на центрифугу, где сополимер отделяют от жидкой фазы. Полученный продукт, содержащий 50-50% влаги, вы1сушивают. Устойчивость сополимера к термоокислительной деструкции,определенная по температуре начала привеса образца и по проценту привеса образца. Результаты представлены в таблице. Ошибка определения устойчивости сополимера к термоокислительной деструкции составляет . П р и м 6 р 2. Проводят согласно примеру 1, только вводят 1,5 кг 10%-ного водного раствора ЗпСЕг 3,0 масД от сополимера. Устойчивость conorwMepa к термоокислительной деструкции представлена в таблице. Использование в латексе в качестве коагулирующего агента водорастворимой соли ко/мчестве 2,.5 мас. от сополимера) позвол))ет получить сополимер с устойчивостью к термоокислительной деетрукции до при сохранении свойств по ударной вязкости композиций на основе поливинилхлорида. Таким образом, использование предлагаемого модификатора МБС позволяет увеличить срок эксплуатации готовых изделий, расимрить ассортимент изделий, изготовленных из композиций ПВХ.

Кроме того, при коагуляции сернокислым алюминием коагулюм отмывают от .ионов 50д при коагуляции SnCE2 необходимость отмывки отпадает.

При добавлении в латекс 5пС в количествах, менее 2,5 мае. эффекта по повышению устойчивости к терЭЗУ УО6

моокислительной деструкции сополимера не наблюдается. Кроме того, такое количество соли недостаточно для полной коагуляции латекса сополимера. Введение .Sn Ci, более 3,5 масД приводит к снижению качества мо/у1фицированных композиций ПВХ.