Полиэфирная композиция Советский патент 1982 года по МПК C08L67/06 C08K5/00 C08K5/00 C08K5/09 C08K5/98 C08K5/14 C08K5/378 

(Б ) ПОЛИЭФИРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

.1

Изобретение относится к производ ству композиций на основе ненасыщенных полиэфирных смол, характеризующихся малым временем желатинизации и длительным резиноподобным состоянием в процессе отверждения, что позволяет использовать данную композицию для изготовления многослойных листов и стержней, из которых можно получать заготовки для-пуговиц методом штамповки или резки с помощью ножа.

Известно, что скорость отверждения полиэфирной композиции можно регулировать как количеством и типом инициирующих добавок (перекиси, гидроперекиси и ускорители), так и до- , бавлением ингибиторов tl.

Однако регулировать таким образом процесс отверждения полиэфирной композиции на стадии резиноподобного состояния без значительного увеличения времени желатинизации практически не удается.

Известна также полиэфирная композиция, состоящая из ненасыщенной полиэфирной смолы, полимеризационноспособного.мономера, ускорителя, перекисного или гидроперекисного инициатора и ингибитора - смеси 0,0020,008 мае.ч. гидрохинона и 0,010,07 мае.ч. дифенилолпропана на 1090 мас.Чр полиэфирной смолы 2.

Однако такая смесь ингибиторов позволяет получать длительность резиноподобного состояния композиции в пределах одного часа и пригодна только для изготовления листов, толщина которых не превышает 8-10 мм,из кото1рых заготовки для пуговиц можно получить методрм штамповки, но при изготовлении стержней из такой композиции, диаметром более 20 мм, продолжительность резиноподобного состояния рЪзкр сокращается (в 1,,0 раза)..

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту является полиэфирная композиция, включающая ненасыщенную полиэфирную смолу, нафтёнат кобальта, перекись метилэтилкетона, аскорбиновую кислоту и ингибитор.(базовый объект).

В качестве ингибитора композиция содержит 0,01-0,5 мае.ч. 2-меркаптобензтиазола на 100 мае.ч. полиэфирной смолы СЗ .

Однако эта композиция эффективна только при отливке листов толщиной не более 8-10 мм и не эффективна при изготовлении стержней, которые быстро разогреваются и в течение 3050 мин набирают твердость, превышающую 70 ед по Шору, что не позволяет произвести качественную штамповку стержней на заготовки для пуговиц. Качественную штамповку .стержней можно произвести лишь при одинаковой по всему объему твердости, равной 60/0 ед. по Шору. Кроме того, 2-меркаптобензтиазол способен вызывать желатинизацию полиэфирной композиции в течение 1-6 ч без присутствия какихлибо других компонентов (инициатора, ускорителя, промотора), что усложняет технологический процесс отливки стержней, так как технологический процесс предусматривает приготовлени композиции на 1-2 ч непрерывной работы установки для отливки стержней, которая работает следующим образом.

Композиция делится на две равньге части, в одну часть вводится перекисный инициатор, а в другую - ускоритель, промотор и замедляющая добавка. Композиции заливаются в отделные емкости, откуда дозирующими насосами подаются к смесителю, где проис ходит смешение составных частей композиции и получается композиция, способная к отверждению, которая из смесителя поступает в трубы-формы, поэтому использование в качестве замед ляющей добавки 2-меркаптобензтиазола при отливке стержней создает опасность преждевременной желатинизации композиции в емкости, что Приводит к образованию брака, т.е„ ухудшает технологические свойства композиции„ Цель изобретения - увеличение длительности резиноподобного состояния, улучшение технологических свойств композиции. Поставленная цель достигается тем что полиэфирная композиция, включающая ненасьпценную полиэфирную смолу.

нафтенат. кобальта, перекись метилэтикетона, аскорбиновую кислоту и ингибитор, в качестве ингибитора содержит ди-(2-бензтиазолил)-дисульфид при следующем соотношении компонентов, м ас.ч. :

Ненасыщенная полиэфирная

смола100

Нафтёнат кобальта0,1-1,2

Перекись метилэтилкетона0,6-2,0

Аскорбиновая кислота 0,001-0,05

Ди-(бензтиазолил)дисульфидJ 0,01-0,5

. В качестве ненасыщенной полиэфирной смолы используют промышленную ненасыщенную полиэфирную смолу ПН-12 представляющую собой раствор продукта поликонденсации этилен- и диэтиленгликоля с малеиновым и фталевым ангидридами в полимеризационноспособном мономере - стироле, в качестве ускорителя - стирольный раствор нафтената кобальта (ускоритель НК-3), в качестве инициатора - перекись метилэтилкетона (ПМЭК), в качестве промотора - аскорбиновую кислоту в виде водно-ацетонового раствора.

Композицию готовят путем смешивания при комнатной температуре ненасыщенной полиэфирной смолы ПН-12 со всеми компонентами.

Аскорбиновая кислота вводится в композицию в виде водно-ацетонового раствора. В 35 мае.ч. дистиллированной воды, нагретой до 50-60°С, растворяют 10 мае.ч. аскорбиновой кислоты, затем раствор охлаждают и добавляют 65 мае.ч. ацетона.

Ди-(2-бензтиазолил)-диеульфид вводитея в композицию в виде пасты, приготовленной на дибутилфталате в соотношении 1:1. « полиэфирную смолу ди-(2-бензтиазолил)-дисульфида желатинизация не наступает в течение 6 ч, что улучшает технологичность переработки Композиции, а процесс отверждения.композиции, содержащей ускоритель, инициатор, промотор и замедляющую добавку - ди-(2-бензтиазолил ) -дисульфид , характеризуется малым временем желатинизации и продолжительным резиноподобным состоянием (от 1 до 7 ч), при этом стержни поеле извлечения из формы-трубы не имеют поверхностной липкости, что исключает рперацию присыпки тальком и повышает качество заготовок пуговиц, получаемых методом штамповки, По существующей в настоящее время на предприятиях фурнитурной отрасли технологии изготовления пуговиц заго товки пуговиц после штамповки термообрабатывают в заколочных ваннах в воде при 60-80 С для полного отверждения заготовок пуговиц, которые затем поступают на механическую обработку. Резиноподобное состояние опреде ляют на образцах, имеющих форму стер ней, длиной 200 мм и диаметром 30мм которые получают путем отливки в алюминиевых трубах. Под резиноподобным состоянием понимается время, прошедшее с момента желатинизации до момента достижения твердости 70 ед по Шору. Состав полимерной композиции и ее свойства приведены в таблице (примеры -Ц - известные композиции). Как видно из данных приведенных в таблице, использование 2-меркапто86бензтиазола а качестве ингибитора при получении полиэфирных стержней с длительным резиноподобным состоянием не дает необходимого увеличения длительности резиноподобного состояния в пределах 1-7 ч, а использование а качестве ингибитора ди-(2-бензтиазолил)-дисульфида обеспечивает необходимое сочетание длительности резимоподобного состояния и времени желатинизации, при этом стержни после извлечетия их из формы не имеют поверхностной липкости. Резку стержней на заготовки для пуговиц Производят методом штамповки с помощью ножа, что исключает образование отходов при резке. После термообработки заготовок пуговиц в горячей воде при бО-ЗО С в течение 2-6 ч происходит полное отверждение заготовок пуговиц. Таким образом предлагаемая полиэфирная композиция позволяет увеличить длительность резиноподобного состояния и улучшить ее технологические свойства.

2

3

vO

о

CM 1Л

СЧ чО о .- г- ГМ

о

1Л

-

I

о

«-

I

о

1Л

о

см

СЭ

со

о

чО

о

о о

vn см о

U

о о

л

-т

ig

u in -

1Л

чХ

1Л O

vO

NO

О О о

g 2

О CM

О о IV. гuчО - 1Л

tn

u%

JT

/ С

м

00 о чО

чО

JCSl

1Л

«k

ъ,

- CN h

со

о см

гл

о 1Ао о оо

ЛСМ.;Г«ПГ О О

0 f4t-«-.- .я-.- j

I I II.I II I

оооооооо

СП о-;гоо смоо емоо

со -ч- t- го

см

- tf

ЧО

Г РО-

СЭг

см

.-.

I

I t

III

II

О)

- ir

стчо

чОсмо

см-.iсм

см

го

1Г

in

un

ъ«k

м

k

«

о

о

о

о

о

о

см

см

ш о

го

л

ш о

го о

1Л СЭ

СЭ

о

о о

о м см о

о ш ш

о ш in

« «k«ъ

Ъ«kЯЪ

h«k«

см гг-г-.-

CM - .cd

CM

оо о

оо

00

чО

«ъ «k

«k

«ъ

«

k

о СЭ

о

о

о

о о о

о о

о еэ

о о

о о

о

оо

чО

т

- см

го см

8

JT см

vn см см см

2 Э

0)

s

Q.

..C 139 Формула изобретения Полиэфирная композиция, включающая ненасыщенную полиэфирную смолу. нафтенат кобальта, перекись метилэтилкетона, аскорбиновую кислоту и ингибитор, отличающаяся тем, что, с целью увеличения длительности резиноподобного состояния, улучшения технологических свойств композиции, в качестве ингибитора она содержит ди-(2-бензтиазолил)-дисульфид при следующем соотношении компонентов, мае.ч.; Ненасыщенная полиэфирная смола100 Нафтенат кобальта 0,1-1,2 Перекись метилэтилкетона0,6-2,0 Аскорбиновая кислота 0,001-0,05 $ Ди-(2-бензтиазолил)-дисульфид.0,01-0,5 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Седов Ло Н. и др. Ненасыщенные 0полиэфиры, М., Химия, 1977f с. 77130. 2. Авторское свидетельство СССР tP 681082, кл. С 08 L 67/06, 1977. 3. Авторское свидетельство СССР 5fto заявке Н 270б 95/23-05, кл, С 9в L б7/0б, 1979 (прототип).