Полиэфирная композиция Советский патент 1979 года по МПК C08L67/06 C08K5/00 C08K5/00 C08K5/01 C08K5/08 C08K5/13 C08K5/14 C08K5/56 

Изобретение откосится к производ ству композиций на основе ненасьпцен ных полиэфирных смол, предназначенн главным образом для изготовления га лантерейных изделий методом штамповки . Такие композиции должны характеризоваться малым временем жела тинизации и длительным резиноподобным состоянием, что обеспечивает бы строе извлечение листа из барабана и хорошие технологические характеристики листа при штамповке. Извест но, что скорость желатинизации можно регулировать как количеством и типом инициируюс их добавок (перекиси, гидроперекиси и ускорители), та и ингибиторами; Однако резиноподобное состояние регулировать количеством инициирующих добавок (без зна чительного увеличения времени желатинизации) практически не удается. Известно применение в качестве и гибиторов ненасыщенных полиэфирных смол двухатомных фенолов, например гидрохинона и его аналогов 1. Известно также использование в качестве ингибиторов ненасыщенных полиэфирных смол одноатомных фенолов и их производных 2. Известные ингибиторы не обеспечивают снижения времени желатинизации и увеличения продолжительности резиноподобного состояния. Ближайшей к изобретению по техни ческой сущности является известная полиэфирная композиция, состоящая из ненасыщенной полиэфирной смолы, полимеризационноспособного мономера, ускорителя, перекисного или гидроперекисного инициатора и ингибитора - смеси 0,015-0,025 вес.ч. гидрохинона и 0,06-0,21 вес,ч. N-fi-OKCH-этил-тетрагидрохинолина на 100 вес.ч. смолы 3. Однако такая смесь ингибиторов тоже не обеспечивает малого времени желатинизации и продолжительного резиноподобного состояния. Цель изобретения -- снижение времени желатинизации и увеличение длк тельности резиноподобного состояния, получение, полиэфирной композиции с временем желатинизации до 5-10 мин и длительным реэиноподобным состоянием (твердость по Шору не более 70 ед. ( rv 1 час) при комнатной температуре). Это достигается тем, что в качестве ингибитора полиэфирная композиия содержит смесь гидрохинона и диенилолпропана при следующем соотошении компонентов композиции, ес,ч.:

Ненасыщенная полиэфирная смола 10-90 Полимеризационноспособный мономер 10-90 Ускоритель0,1-0,5

Перекисный или гидроперекисный инициатор1,0-2,5

Гидрохинон0,002-0,008

Дифенилолпропан 0,01-0,07. Смесь ингибиторов используется в тих количествах на 100 вес.ч. смеси ненасыщенного полиэфира и моноера. Предлагаемая смесь ингибитоов применима для композиций на основе растворов ненасыщенных полиэфиов в стироле, полученных из малеинового ангидрида, фумаровой кислоты модифицирующих реагентов (фталевого ангидрида, тетрагидрофталевого ангидрида, адипиновой кислоты и р., причем соотношение ненасыщенных и модифицирующих реагентов составяет 0,2 : 0,8 - 0,7 : 0,3) и гликолей, например, этиленгликоля, диэтиленгликоля,1,2-пропиленгликоля. При этом соотношение ненасыщенного полиэфира и стирола составляет 50 : 50 - 80 : 20 вес.ч, (оптимальный вариант).

При применении в качестве ингибитора одного гидрохинона в названных количествах время желатинизации 15 мин, а время резиноподобного состояния не превышает 20 мин. При применении в качестве ингибитора одного дифенилолпропана в этих количествах желатинизации проходит мгновенно, и композиция сразу после желатинизации имеет твердость по Шору выше 70 ед. и непригодна к переработке методом штамповки. При введении гидрохинона и дифенилолпропана композиция характеризуется мгшым временем желатинизации при продолжительном резиноподобном состоянии.

Пример 1. Состав полиэфирной композиции, вес.ч.: Ненасыщенный полиэфирполипропиле нди эти ленгликоль -мал ей ч атфт ал атадипинат70

Стирол30

Перекись метилэтилкетона1,5

Ускоритель ЯК (раствор нафтената кобальта в стироле с содержанием Co 1,5-1,7%)0,3

Гидрохинон0,002

Дифенилолпропан0,05,

Время желатинизации при комнатной температуре 8мин,

Продолжительность резиноподобного состояния 50 мин.

810824

Пример f2, Состав полиэфирной композиции (сравнительный)вес,ч. : Ненасыщенный полиэфирполиэтиле нди этил енг ли коль -малеинатфталат72

Стирол28

5 Перекись метилэтилкетона1,5

Ускоритель НК0,3

Гидро-хинон0,002,

Время желатинизации при комнатной 10 температуре 12-15 мин.

Продолжительность резиноподобного состояния 20 мин.

Пример№3, Состав полиэфирной композиции (сравнительный),вес.ч. : 5 Ненасыщенный полиэфирполиэтиле нди этилен гликоль-малеинатфталат 72 Стирол28

Перекись метилэтилкетона. 1,5

Ускоритель НК0,3

Дифенилолпропан0,0.5

Время желатинизации Мгновенно. Продолжительность резиноподобного состояния 10 мин.

25 Пример №4. Состав полиэфирной композиции, вес.ч.: Ненасыщенный полиэфирполиэтилендиэтиленгликоль-малеинатфталат 72 0 Стирол28

Перекись метилэтилкетона1/5

Ускоритель НК0,3

Гидрохинон0,0052

5 Дифенилолпропан0,025.

Время желатинизации при комнатной температуре 8-10 мин.

Продолжительность резиноподобно- го состояния 50-60 мин.

0 П р и м е р №5. Состав полиэфирной композиции, вес.ч.: Ненасыщенный полиэфирполиэтилендиэтиленгликоль-малеинатфталат 72

5 Стирол .28

Перекись метилэтилкетона1,5

Ускоритель НК 0,3

Гидрохинон0,008

0 Дифенилолпропан0,07.

Время желатинизации при комнатной температуре 10-12 мин.

Продолжительность резиноподобного состояния 60-70 мин.

5 Пример №6. Состав полиэфирной композиции, вес.ч.: Ненасыщенный полиэфирпол ипропиленди этиленгликоль -мал ей н атфт ал атадипинат 70

0 Стирол30

Перекись метилэтилкетонаi,5

Ускоритель НК0,3

Гидрохи нон0,002

5 Дифенилолпропан0,05.

Время желатинизации при комнатной температуре 6-8 мин.

Продолжительность резиноподобного состояния 60-70 мин.

Пример №7, Состав полиэфирной композиции (сравнительныйО вес.ч, Ненасыщенный полиэфирполипропиле ндиэти ленгликоль-мал ей натфта. латадипинат70

Стирол30

Перекись метилэтилкетона1,5

Ускоритель ЯК0,3

Гидрохинон0,002

Время желатинизации при комнатной температуре 10 мин.

Продолжительность резиноподобного состояния 25 мин.

Пример№8. Состав полиэфирной композиции (сравнительный),вес,ч. Ненасыщенный полиэфирполипропилендиэтилен- . гликоль-малеинатфталатадипинат70

Стирол30

Перекись метилэтилкетона1,5

Ускоритель НК0,3

Дифенилолпропан0,05,

Время желатинизации при комнатной температуре 2 мин.

Продолжительность резиноподобного состояния 10 мин.

Пример№9. Состав полиэфирной композиции (сравнительный),вес.ч. Ненасыщенный полиэфирполиэтил ендиэтиленгликоль-малеинатфталат 72 Стирол28

Перекись метилэтилкетона1,5

Ускоритель НК0,3

Гидрохинон0,052.

Время желатинизации при комнатной

температуре 15-20 мин.

Продолжительность резиноподобного состояния 35-40 мин.

Пример №10. Состав полиэфиной композиции (сравнительный),ес,ч, Ненасыщенный полиэфирполипропилен диэтилен гликоль-малейнатфталатадипинат72

Стирол28

Перекись метилэтилкетона 1,5

Ускоритель НК 0,3

Гидрохинон0,008

Время желатинизации при комнатной температуре 25-30 мин.

Продолжительность резиноподобного состояния 20 мин.

Пример И. Состав полиэфирной композиции (сравнительный)вес.ч. Ненасыщенный полиэфирполиэтиле и диэтилен гликоль-малеинатфталат 72 Стирол28

Перекись метилэтилкетона1,5

Ускоритель НК0,3

Дифенилолпропан0,01,

Время желатинизации при комнатной тег тературе 2 мин,.

Продолжительность резиноподобно- го состояния 7 мин.

При мер №12. Состав полиэфирной композиции (сравнительный),вес.ч. : Ненасыщенный полиэфир0полипропилендиэтиленгликоль-малеинатфталатадипинат72

Стирол28

Перекись метилэтилкетона1,5

5

Ускоритель НК0,3

Дифенилолпропан0,07

Время желатиниз ации при комнатной температуреМгновенно

0 Продолжительность резиноподобного состоянияНет. Пример №13. Состав полиэфирной композиции, вес.ч.:

5 Ненасыщенный полиэфирполипропилендиэтиленгликоль-малеинатфталатадипинат70Стирол30

0 Перекись метилэтилкетона1,5 Ускоритель НК 0,3 Гидрохинон 0,002 Дифенилолпропан 0,01.

5 Время желатинизации при комнатной температуре 5 мин.

Продолжительность резиноподобного состояния 25 мин.

Пример №14. Состав поли0эфирной композиции, вес.ч.: Ненасыщенный полиэфирполипропил енди этил енгликоль-малеинатфталатадипинат70

Стирол30

5

Перекись метилэтилкетона1,5

Ускоритель НК0,3

Гидрохинон0,002

Дифенилолпропан0,0,

0

Время желатинизации при комнатной температуре 7 мин.

Продолжительность резиноподобного состояния 60 мин.

5

Пример 15. Состав полиэфирной композиции, вес.ч.: Ненасыщенный полиэфирпол ипропи л ендиэ тиле нгликоль-малеинатфталат0адипинат70

Стирол30

Перекись метилэтилкетона 1,5 Ускоритель НК0,3

Гидрохинон0,008

5

Дифенилолпропач0,01.