3S фотонитризирования, во время реакции перегруппировки сернокислого раствора оксима кислотный титр последнего повышают от его начальной величины 85-87 до 89-95% удалением части воды,содержащейся в реакционной среде. Это удаление может осуществляться испарением воды или применением вакуума к реакционной среде, или применением потока сухого инертного газа, пропускаемого через реакционную среду. В частности, неполное выпаривание воды может осуществляться применением более или менее глубокого вакуума в реакторе в котором осуществляют перегруппировку, или в пламенном сосуде, помещенном в цепь ци кулирования этого реактора. Когда используют поток сухого инертного газа для выпаривания воды и ее транспортировки либо прямо в реактор, либо в пламенный сосуд, вакуум может 14 быть менее глубоким, чем при отсутствии подобного потока газа. Изобретение основывается на том факте, что упругость пара.смеси серной кислоты, воды и лактама значительно выше упругости пара смеси серной кислоты и воды, имеющей тот же кислотный титр. Кроме того, количество серной кислоты в паре в равновесии со смесью, содержащей лактам, значительно меньше, чем в паре в равновесии с простой смесью серной кислоты и воды, имеющей тот же кислотный титр. Эти два свойства, а именно: повышение упругости пара и уменьшение концентрации серной кислоты в паре - очень выгодны для частичного выпаривания воды, содержащейся в реакционной среде, особенно в области температур, которые преобладают обычно при применении перегруппировки Бекмана. Табл. 1 иллюстрирует эти явления. Таблица 1
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ И УСТАНОВКА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ε‑КАПРОЛАКТАМА И СУЛЬФАТА АММОНИЯ В ПРОМЫШЛЕННОМ МАСШТАБЕ | 2020 |
|
RU2818784C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛАУРИНЛАКТАМА | 1968 |
|
SU210771A1 |
| Способ получения линейных алифатических сложных сополиэфирамидов | 1976 |
|
SU591153A3 |
| СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ЛАКТАМОВ ИЗ СРЕДЫ, | 1973 |
|
SU406353A1 |
| Способ получения додекалактама | 1973 |
|
SU469698A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАПРОЛАКТАМА | 2006 |
|
RU2403239C2 |
| Способ очистки -алкиллактамов | 1975 |
|
SU584767A3 |
| Способ очистки амидов, получаемых из оксимов при перегруппировке Бекмана | 1991 |
|
SU1834885A3 |
| ИЕРАРХИЧЕСКИЕ АЛЮМОФОСФАТЫ В КАЧЕСТВЕ КАТАЛИЗАТОРОВ ДЛЯ ПЕРЕГРУППИРОВКИ БЕКМАНА | 2015 |
|
RU2672912C1 |
| Способ автоматического управления процессом перегруппировки оксима в лактам | 1983 |
|
SU1116032A1 |
. концентрации 90,5% 170
25% додекалактама в концентрации 90,5% 173
Повышение кислотного титра можно осуществлять также испарением воды и одновременным добавлением серного ангидрида или олеума.
Предлагаемый способ имеет следующие преимущества по сравнению с известными способами: термодинамические условия испарения благоприятны; повышение кислотного титра осуществляется без дополнительного расхода реактива; способ позволяет осуществлять повышение кислотного титра, причем это не приводит к образованию дополнительного количества сернокислых сточных вод.
При осуществлении способа соответствующие начальные концентрации реагирующих продуктов выбирают таким образом, чтобы концентрация лактама в конечной реакционной среде была 5-50%, преимущественно 15 35 вес.%.
18 0,71
18 167
Температура реакции составляет 80-200 С, преимущественно 120-180. Время реакции составляет 0,5-60 мин, преимущественно 5-20 мин.
На фиг. 1 и 2 показаны о ематически варианты устройства для осуществления способа.
Пример. Устройство (фиг.1) содержит реактор 1, нагреваемый маслом, циркулирующим в кожухе 2. Этот реактор снабжен мешалкой 3 и трубопроводом i для введения обрабатываемого сернокислого раствора оксима. Внутренняя часть реактора 1 находится при пониженном давлении с помощью вакуума 5. Летучие продукты охлаждают в теплообменнике 6 и отбирают в ловушке 7 Реакционная смесь вытекает через сифон 8 и Отбирается в баллоне 9 который имеет такое же давление, которое преобладает в верхней
части реактора 1, при помощи участка трубопровода 10.
Чтобы отбирать данное количество раствора лактама из баллона 9, устанавливают в баллоне 11 пониженное давление при помощи участка трубопровода 12, при этом клапан 13 с этой целью открывают, в то время как соответствующие клапаны It-lS закрыПример 2. Устройство(фиг.2) содержит реактор 1, нагреваемый при помощи кожуха 2 и снабженный мешалкой 3,-а также трубопроводом для непрерывного введения обрабатываемого сернокислого раствора оксима.
вают. Отверстие клапана 14 позволяет продукту реакции вытекать в нижний баллон 11, откуда его затем можно отбирать благодаря клапанам 15 и 16 путем возврата к атмсоферному давлению, причем клапаны 13 и должны быть закрыты.
В табл. 2 показаны рабочие условия и свойства конечного лактама. Таблица 2
Погружная труба 5 подводит азот с расходом, регулируемым заданным образом. Разгрузочное отверстие 6 обеспечивает удаление газообразной смеси азота, воды и летучих продуктов. Получающийся раствор лактама выте79387 118
кает непрерывно через сифон 7 и от- бочих условиях и свойства конечного бирается в приемнике 8. Данные о ра- лактама приведены в табл. 3Формула изобретения
Способ получения додекалактама путем изомеризации сернокислого раствора циклододеканоноксима, полученного фотонитрозированием циклододеканона, в условиях перегруппировки бекмана с повышением кислотного титра смеси после стадии фотонитризирования,-отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, повышение кислотного титра смеси с
Таблица 3
85-87 ДО 89-95 осуществляют концентрированием путем нагревания под вакуумом или продувки сухим инертным газом.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
Фиг Z
