СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛАУРИНЛАКТАМА Советский патент 1968 года по МПК C07D201/06 C07D225/02 

Настоящее изобретение относится к способу получения лауринлактама (м-додекалактама), который используют для изготовления синтетических волокон, пленки,, формовых изделий и т. д.

Известен способ получения лауринлактама Ёзаимодействием кетоно-в с :солями гидроксиламииа с последующей перегруппировкой Бекмана при нагревании в присутствии серной кислоты.

Для повышения выхода целевого продукта по предложенному способу лауринлактам (со-додекалактам) получают нагреванием при температуре 90-125°С циклододеканона с растворами солей гидроксиламина в среде серной кислоты в тонком слое органического растворителя, например циклододекана или циклододеканона, с перегруппировкой Бекмана образующегося оксима с последующей нейтрализацией аммиаком дли щелочью.

Выход продукта 96-97:о/о от теории.

Иример 1. 117 г чистого циклододеканона нагревают до температуры 90-92°С с 200 мл воды,подкисленной серной кислотой до рН 4. Эту смесь обрабатывают 20 г сульфата гидроксиламина при интенсивном перемешивании, поддерживая рН смеси на уровне 3,5-4,5 10 /о-ным аммиаком. По истечении 2 час реакции температуру повышают до , при этом 37,7% циклододеканона оказываются превращенными в циклододеканоноксим. Точка плавления смеси от 85 до 96°С, выход смеси циклододеканоноксима и циклододеканона 120,2 г.

Пример 2. Жидкую смесь из 48 г циклододеканоноксима и 72,4 г циклододекаиона,

полученную согласно описанному в примере 1 методу, что соответствует весовому отношению 39,9:60,1, вводят по каплям в 150 мл 100%-ной серной кислоты при 30°С, смесь растворяется. Затем в течение 75 мин пропускают раствор через вертикальную метровую стальную трубку, нагретую до 125°С. Для разделения продукта, выходящего из трубки, его переносят в 3 л воды, нагретой до 95°С. Затем отделяют разбавленную серную кислоту, промывают горячей водой с той же температурой и 0,5О/о-ным раствором аммиака освобождают таким образом продукт от последних следов серной кислоты. Получающаяся смесь содержит 38,5 со-додеканон1мм рт. ст.), а также 46,7 г со-додеканонлактама (т. кип. 168-170°С при 1 мм рт. ст.).

Выход ы-додеканонлактама по отношению к циклододекапоноксиму 97,3D/o от теоретического количества.

Пример 3. В 200 мл 100%-ной серией кислоты растворяют При температуре около 30°С 100,2 г чистого циклододекапона при перемешивании. К pacTiBopy добавляют 28,45 г сульфата гидроксиламина. Это количество сульфата гидроксиламина соответствует 65а/о-ному превраш.ению циклододеканона в циклододеканоноксим. После перемешивания .в течение

2час при 30-40°С смесь пропускают через двухметровую стеклянную трубку, внутренняя стенка которой нагрета до 125°С. По осаждении продукта реакции горячей водой и разделении, как это описано в примере 2, получают 98,7 г жидкой смеси, состояш,ей из 64,6% додеканонлактама и 32,1«/о циклододеканона (теоретически 66,6 и 33, соответственно). Смесь обоих компонентов можно разделить на чистые веш,ества перегонкой под пониженным давлением, как это описано в примере 2.

Пример 4. В реакторе с быстроходной мешалкой обрабатывают смесь из 200 г циклододеканона, 470 г циклододекана и 72 г сульфата гидроксиламина в виде 15%-ного водного раствора при 90°С в течение 1 час при постепенной добавке 35 г едкого натра в виде 10-50 /о-ного водного раствора или эквивалентного количества аммиака до практически полного преврашения сульфата гидроксиламина при рН от 4 до 5. Затем смеси дают отстояться в сосуде, нагреваемом до 90°С, и водную фазу отделяют. В виде органической фазы получают 682 г смеси циклододекана, циклододеканона и циклододеканоноксима. Смесь так же, ;как и в первом реакторе обрабатывают 90 г сульфата гидроксиламина в виде 20%-ного водного раствора при постепенной до.бавке 9 г едкого натра в виде 10-15Vo-Horo водного раствора для поддержания величины рН на постоянном уровне, до полного преврашения циклододеканопа. Водный раствор, образуюш;ийся в результате этой ступени реакции, направляют в 5 первый реактор. Получают 684 г смеси циклододекана и циклододеканоноксима с точкой застывания 84°С. Эту смесь в жидком виде вводят по каплям в течение 20 мин в 290 г 100%-ной серной кислоты, предварительно

0 нагретой до 95°С, при хорошем перемешивании и охлаждении. Температуру поддерживают на уровне 95-100°С. Перемешивание продолжают еше 45 мин при 95°С. Затем реакционную смесь разбавляют при температуре 95°С таким количеством воды, чтобы получить приблизительно 20о/о-ную серную а ислоту.

Разбавленную водой кислоту отделяют при температуре 95°С в отстойнике, а органический слой промывают при 90°С слаборазбавленным раствором едкого датра для освобождения от кислоты. Получают 682 г смеси лактама циклододекана с точкой застывания 89°С.

Перегонкой смеси на небольшой колонке получают следуюшие чистые фракции: 468 г циклододекапа, т. кип. 90-92°С С1 г промежуточной фракции, т. кип. 92- 185°С

208 г лауринлактама, т. кип. 185-190°С 3 г остатка.

Выход чистого лауринлактама 96Vo от теоретического количества.

Предмет изобретения

Способ получения лауринлактама из циклододеканона и солей гидроксиламина с перегруппировкой Бекмана образуюшегося оксима в присутствии сериой кислоты при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс ведут в тонком слое в среде органического растворителя, например циклододекана или циклододеканона, .при температуре 90-125°С.