Способ получения спиртов с @ -с @ Советский патент 1982 года по МПК C07C29/06 C07C31/02 

() СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СПИРТОВ Изобретение относится к способу получения алифатических спиртов и мо жет быть применено в нефтехимической промышленности. Известны промышленные способы по лучения этилового, изопропилового и вторичного бутилового спиртов сернокислой гидратацией из соответствующих олёфинов Cl3 Однако,несмотря на видимую прост ту данных процессов, они характеризуются невысокой скоростью реакции (например,при сернокислотной гидратации этилена), повышенным выходом побочных продуктов реакции (в случае пропилена, бутилена и особенно олёфинов Cj). Наиболее близким к изобретению является способ получения спиртов сернокислотной гидратацией фракций олёфинов, заключающейся .в том, что алифатические спирты . получают гидратацией фракций олёфинов . действием 70-9б -ной серной кислоты (в зависимости от олефина) при и давлении 3-20 атм. Затем образующиеся алкилсерные кислоты подвергают гидролизу водой при 50100°С и соотношении вода : кислоты (1-3):1 Г2 Однако выход спиртов довольно низкий С+О-ЗО) при селективности процесса 80-90%, при этом образуется также значительное количество побочных продуктов (10-15%). Это объясняется тем, что данный процесс является гетерофазным, контролируются диффузионные затруднения, что вследствие снижения возможной скорости процесса приводит к необходимости применения реакторов большой емкости, либо специальной конструкции (аппараты Вишневского). Целью изобретения является повышение селективности процесса и выхода целевого продукта. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения спиртов tgj-Cif путем сернокислотной гидратации фракций олефинов 73-9б% иой серной кислотой при 5-70®С, давлении 1,1 атм с последую щим гидролизом полученных алкилсерных кислот при 50-55° и весовом соотношении вода : алкилсерные кислоты (1-3):1 до цёЪевых продуктов, процесс ведут в присутствии 0,050,3 весД, считая на серную кислоту, оксиэтилированных производных общей фЬрмулы R-(), где К СпН4цц,СОО или C HifOH, m 10-15, n l6-l8, и при давлении 1-2 ата. Процесс осуществляют следующим образомi В реактор, представляющий собой стеклянный колоннообразный аппарат, снабженный водяной рубашкой и вмонти рованным в нижнюю часть фильтром lUoTTa, заливают 15 мл 73-9б -ной кислоты (длина реактора 900 мм, диаметр 15 мм). Затем через фильтр Шотта при заданной температуре процесса и давлении 1-2 ата пропускают с определенной скоростью олефиносодержащее сырье. По окончании опыта (время реакции всегда постоянно и равно 30 мин) реакционную массу, образовавшуюся алкилсерную кислоту, выгружают и подвергают гидролизу в делительной воронке при 50-55 С и при весовом соотношении вода : алкилсерные кислоты (1-3):1, далее провод отстой продуктов гидролиза, отделяют образовавшиеся полимеры, а неполимер ную часть гидролизата перегоняют на аппарате Энглера, определяя выход дистиллята, состав которого анализируют хроматографически и отработанно серной кислотой. Материальный баланс процесса оценивают по расходу сырья (олефинов на единицу выхода спиртов. Проведение процесса в присутстви оксиэтилированных соединений общей фо мулы позволяет повысить выход целевых спиртов до 70,3-78,1% и селективность процесса до 95,1-97,% по сра ,нению с выходом спиртов 1,3-5,5 и селективностью процесса 83,89,7 в отсутствии этих соединений. Пример 1. В качестве сырья используют этан-этиленовую фракцию, содержащую вес.;: 5б,3; 9 4 Нб ,7: с 0.9; Cj 1,1. Условия та следующие: Температура,С 65 65 Скорость подачи сырья, мл/мин 70 «70 Количество 9б1-ной , мл15 15 Добавлено оксиэтилированныхфенолов ().,4, вес.: 0,1 от HqSO, Продолжительность опыта, мин Подано этилена, г Получено этилового спирта, г Выход этилового спирта на этилен, Селективность образования спирта, % Выход полимеров на этилен, % Пример 2. В качестве сырья ользуют пропан-пропиленовую фракследующего состава, вес: e, 78,4; СзНв19,6; С 0,; . Условия опыта следующие. Температура,®С б5 б5 Скорость подачи сырья, мл/мин Количество HfliS04, мл 15 15 Добавлено оксиэтилированныхжирных кислот С.дНз-,СОО(СН,)5 от , вес.% 0,1 Продолжительность опыта, мин 30 30 Подано пропилена, г21,1 21,1 Получено изопропилового спирта, г 15,5 10,3 Выход изопропилового спирта на пропи73,8 48,7 лен, % Селективность образования спирта, % 96,6 ,5 Выход полимеров на пропилен, % 1,1 3,9 Пример 3-7 и 8-12. Проведесернокислотной гидратации бутаниленовой фракции, содержащей, .%: С4Нй 84,5; изо-С4Нв 4,8; 1,8; ,2; С 1,7. Условия ведения опытов следующие.

Температура кипения, С

Скорость подачи бутанбутиленовой фракции

(газ), мл/мин

Количество взятой

79%-ной ,

Добавка оксиэтилированных фенолов от ,

вес.%

Время реакции, мин 30 Подано п-бутиленов 29,5 В примерах 7 процесс проводят в присутствии оксиэтилированных фенолов, в,примерах 8-12 - в присутствии оксиэтилированных жирных кислот, в примере 3 - в отсутствии добавок. Результаты опытов приведены в таблице.

- rr

«Ti

(M «v4 vO 1Л

CM ГЛ

CTi

oo

vO

3LA

r- lA

vD CM - csj

tr о ,

ОLA

Iт-т-

Ct

CM

en

en

1Л

r en

Ln

vO

VlJ

en

ал

m

cr

en

en

CTv

Л

en -CM

«

CO

-:r r

LH

о r

r--.

r

Г-r

(Tv

en - -

CM

CM CN

CM

-CM

СЗ

(

CMCM

CN)

CN

CNI

ur

CD

ГЛr-

«ъ«s

о

о о

чО

чО oo

CO

inСЭСЗLAcv

1/

ГО О

о

LA

см

О

OO

en -

Формула изобретения0,3 весД, считая на серную кислоту,

Способ полумения спиртов Сд -С4формулы R-(CHij-CH O),CH5iOH, где

путем сернокислотной гидратации фрак-R Cf, или , in 10-15,

ций олефинов С|11;-С473-9б -ной серной $n l6-l8, и при давлении 1-2 ата. кислотой при iS-yO C и давлении сИсточники информации,

последующим гидролизом полученныхпринятые во внимание при экспер тизе алкилсерных кислот при 50-55 С и ве- 1. Лебедев Н.Н. Химия и технолосовом соотношении вода: алкилсерныегия основного органического и нефте

кислоты (1-3):1 до целевых продуктов, Юхимического синтеза, М., Химия,

/отличающийся тем, что,1975, с. S2.

с целью повышения селективности про- 2. Справочник нефтехимика. Л.,

цесса и выхода целевого продукта, Химия, 1S78, т. 2, с. 219-226 (пропррцесс ведут в присутствии 0,05-тотип).

оксиэтилированных производных общей