Полибутоксититанатдиметилвинилфенилсилазаны для модификации резин на основе этилен-пропиленового и диметилсилоксанового каучука и способ их получения Советский патент 1982 года по МПК C08G77/58 

Описание патента на изобретение SU952879A1

В v i 3aHi« i : условиях конденсации J , .;:: бутокс1 гитатом протекает с коь- рстьс и:лг- удлi. iniGM вылеляющег.ося i xcate npotiocca /.утилового спирта I ;1-94 ОТ теоретического) .

Укчза.-шые р.о,.ибутоксититанатдиметилвикилфенилсилаэаны .являются.реакционноспосооными соединениями и могут применяться для модификации резин на основе этиленпропиленового.и диметилсилокса ювого каучука. .

Пример 1. В четырехгорл ю колбу, снабженную мешалкой, термометром, барботажной трубкой для ввода аммиака и об)атным холодильником, -загружают 32,3 г (0,25 моль) диметилдихлорсилана, 37,1 г (0,18 моль) фенилТрихлорсилана, 12,1 г/0,07 моль) вини лтри хлоре ил а на и 450 мл толуола. Аммиак пропускают со скоростью 0,7 л/мин, поддерживая температуру . реакционной массы в интервале 20-25 После завершения реакции хлористый (СНзК51Нн ДсН2 СН5 lOqH,. Вг числено, %: с 43,87; И 7,04; N 17,97; Si 28,82; Ti 0,98. . Пример 2. Аналогично примеР.7 1 из 32,3 г (0,25 моль) диметилди.хлорсилана, 37,1 г (0,18 моль) фенилтвихлорсилана, 12,1 г (0,07 моль) нииилтрихлорсилана и 2,0 г (О„0059 моль) тетрабутоксититана по(CH3),, CH 04-ТА-о .

Вычислено, %; С 43,91; Н7,02 N 18,39; Si 29,51; Ti 0,50. .

В ЙК-спектрах синтезированных полимеров имеются полосы поглощения, характерные для колебаний Si-NH-rpynn (932-938, .1162-1170 см ), метильных групп (785-790, 1250.-1260, 1425 см ), фенильных групп (1580, 3050, 3070 см ) пинильных групп (840-870, 3050- , 3070 см) , Ti-0-Si-rpynn (919-926 ) а такхсе полосы поглощения, в области. 3380-3490, соответствующие валентному колебанию ЫН-связи. В то же время в ИК-спектрах конечныхпродуктов отсутствуют полосы поглощения, характер ные для группировок SSi-OC H.

Синтезированные соединения указанной общей формулы представляют собой смолообразные вещества, которые легко Совмещаются с этиленпропиленовыми и. пойидиметилсилоксановыми каучуками. Не вызывая никаких технологических трудностей в процессе приготовления резиновых смесей и их вулканизации. Предлагаемые соединения обладают более высокой гидролитическойстабиль-, ностью, чем тетрабутоксититан.

аммоний разлагают, добавляя в реакционную массу расчетное количество щелочи в виде .15%-ного водного раствора. Разделение толуольного раствора полидиметилвинилфенилсилазана и нодносолевого .раствора производят в делительной воронке. В толуольный раствор добавляют 0,5 г (0,0015 моль) тетрабутоксититана и при перемешивании отгоняют толуол и бутиловый спирт в течение 4-5 ч сначала при остаточном давлении 15-30 мм рт. ст., затем при 4-6 мм рт. ст. и температуре масляной бани 130-250 С. По данным ГЖХ количество выделившегося бутилового спирта составляет 91% от теоретического. Получают 43,0 г (выход полибутоксититанатдиметилвинилфенилсилазанав виде смолообразного продукта с содержанием нелетучих веществ 98%,Образец полимера имеет молекулярную массу 640.

Найдено, %: С 44,15; Н-7,07; N 17,49; Si 27,92; Ti 0,91.

Синтезированные соединения были .испытаны в резиновых смесях в качестве модифицирующих добавок. Для модификации в композицию на основе этиленпропиленового сополимера, вулканизующего агента, наполнителя, стабилизатора, мягчителя и других ингредиентов вводят синтезированные полибутоксититанатдиметилвинилфенилсилазаныуказанной общей формулы в количестве 0,3-2,0 мае.ч. на .100 мае.ч. сополимера. Смесь подвергают термообработке при 163с В-.течение 5-45 мин. Полученные вулканизаты имеют улучшенные физикс-механические и диэлектрические характеристики (см. табл. ), а также более высокие показатели теплостойкости и сопротивление тепловому старению (см. табл. 2).Кроме того, введение добавок предлагаемых полибутоксититанатдиметилвинилфенилсилазанов в композиции на основе лиметилсилоксанового каучука в количестве 5-8% позволяет значительно понизить газопроницаемость силоксановых резин (табл. 3).

Как следует из табл. 1 и 2 применение полибутоксититанатдиметилвинил;1нИ),51оз СбН55Н« Н),,,5 лучают 51,0 г (выход 93%) бутоксититанатполидиметилвинилфенилсилазанаС содержанием нелетучих 89%. По данным 30 ГЖХ количество выделившегося бутилового спирта составляет 94% от теоретического Молекулярная масса полимера 740. Найдено, %: С 44,43; Н 7,37; N 18,07; Si 29,01; Ti 0,45. S I 5i(,),

фенилсилазанов в композициях на бснозе этиленпрюпиленового- каучука позволяет в 1,3-1,5 раза увеличить прочность резин при растяжении и значительно улучшить диэлектрические свойства вулканизатов после увлажнения при повышенной температуре: pv и 10 раз; tg & в раза; в 1,31, 4 раза,Е - в 1,3-1,5 раза,а также заметно улучшает теплостойкость резин. ,

Из данных табл. 3 следует, что введение в состав композиций на основе силоксанового каучука полибутоксититанатдиметйлвинилфенилсилазановпредлагаемой формулы позволяет значительно уменьшить газопро,нйцаемость силоксановых резин, что особенно важно при работе в вакууме при повышенных температурах.

Таблица 2

Формула изобретения

f ГОС4Н.

j(C,);5iN«,cH,,CH3H,Hl,4,fc«,5.l«H),,. -,

-оЬ,.о oqH,

где n 1; m 25-50( р 3-4 для модификации резин на основе этиленпропиленового диметилсиЛоксанового каучука.

,)rSiNH JcH,-CHS.(,H55HNH),5lo,7i

T;.Q бцн.

где n 1;

m 25-50;

р 3-4,

заключающийся в том, что смесь диме.тилдихлорсиланау винилтрихлорсилана и фенилтрихлорснлана, взятых в полярном соотношении 1 ; 0,3 : 0,7, подвергают соаммонолизу в среде толуола при 20-25с, обрабатывают реакцион1. Полибутоксититанатдиметилвинил 1)енилсилазаны формулы

2. Способ получения полибутоксити танатдиметилвинилфен{тлсилазаноЕ обJQ щей формулы

ную массу 15-20%-ным водным раствором, щелочи, а затем образующиеся полидиметилвинилфенилсилазаны обрабатывают тетрабутоксититаном, взятом 20 в количестве, обеспечивающем соотношение Si : Ti (50-100) : 1 при одновременной отгонке толуола и летучих продуктов при 130-250 0, и остаточном давлении 4-6 мм рт. ст.

Похожие патенты SU952879A1

название год авторы номер документа
Полиметилфенилфенэтилсилазаны, обладающие повышенной гидролитической устойчивостью 1979
  • Жинкин Дмитрий Яковлевич
  • Бузиашвили Виолета Иосифовна
  • Ногаидели Александр Изетович
  • Цховребашвили Важа Сергеевич
  • Накаидзе Лиана Ираклиевна
SU897783A1
ОЛИГОМЕТИЛАЛКИЛ(МЕТИЛГИДРОКСИ)(МЕТИЛГИДРОПЕРОКСИ)СИЛОКСАНЫ КАК АНТИСТРУКТУРИРУЮЩИЕ ДОБАВКИ И ВУЛКАНИЗУЮЩИЕ АГЕНТЫ ДЛЯ СИЛОКСАНОВЫХ КАУЧУКОВ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ 2006
  • Хорошавина Юлия Владимировна
  • Николаев Геннадий Александрович
  • Французова Юлия Валерьевна
RU2336285C2
Резиновая смесь на основе этилен-пропиленового каучука 1983
  • Френкель Рафаил Шаевич
  • Сафонов Александр Викторович
  • Но Борис Иванович
  • Карев Владимир Николаевич
  • Зотов Юрий Львович
  • Каблов Виктор Федорович
  • Огрель Адольф Михайлович
  • Шишкин Евгений Вениаминович
SU1141106A1
Композиция на основе винилсодержащего силоксанового каучука 1981
  • Нанушьян С.Р.
  • Северный В.В.
  • Симановская Е.И.
  • Полеес А.Б.
  • Шапатин А.С.
  • Мартьянова Н.В.
  • Киреева Л.В.
  • Шелудяков В.Д.
  • Жунь В.И.
  • Власенко С.Д.
SU1086787A1
ПЛАСТИФИКАТОР ДЛЯ РЕЗИН НА ОСНОВЕ ПОЛЯРНЫХ КАУЧУКОВ 2004
  • Шутилин Ю.Ф.
  • Гребенникова О.И.
  • Данковцев В.А.
  • Осошник И.А.
RU2255944C1
Способ определения степени сшивания каучука 1983
  • Швыдкая Надежда Петровна
  • Лыкин Анатолий Сергеевич
  • Шуманов Леонард Анатольевич
SU1163262A1
П-метакрилилфенил- -нафтиламин в качестве стабилизатора карбоцепных каучуков 1976
  • Френкель Рафаил Шаевич
SU574438A1
Состав клея на основе сополимера -дигидроксиполиметилсилоксана 1975
  • Северный Вадим Владимирович
  • Семенова Валентина Александровна
  • Лаптев Владимир Тимофеевич
  • Парфенов Борис Петрович
SU554279A1
Резиновая смесь на основе непредельного карбоцепного каучука 1982
  • Шершнев Владимир Андреевич
  • Потапов Евгений Эдуардович
  • Сахарова Елена Владимировна
  • Корнев Виталий Анатольевич
  • Шварц Аркадий Григорьевич
  • Алексеева Ирина Константиновна
  • Силаева Нора Аминовна
  • Малоенко Валентина Львовна
  • Элиазян Лерник Араратовна
  • Канецян Гебер Мкртычевич
  • Мушегян Армен Гарикович
  • Саркисов Рудольф Рубенович
  • Торосян Карен Авикович
  • Баргесян Оганес Гегамович
  • Карамян Грета Нерсесовна
  • Григорьян Александр Григорьевич
  • Михлин Владимир Эдуардович
  • Меркулова Татьяна Алексеевна
  • Баландин Владислав Васильевич
SU1067008A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОСТАБИЛИЗАТОРА ДЛЯ РЕЗИНЫ 2011
  • Петров Александр Евгеньевич
  • Ушмарин Николай Филиппович
  • Сандалов Сергей Иванович
  • Верхунов Сергей Михайлович
  • Кольцов Николай Иванович
RU2470033C2

Реферат патента 1982 года Полибутоксититанатдиметилвинилфенилсилазаны для модификации резин на основе этилен-пропиленового и диметилсилоксанового каучука и способ их получения

Формула изобретения SU 952 879 A1

SU 952 879 A1

Авторы

Жинкин Дмитрий Яковлевич

Белякова Галина Борисовна

Гориславская Жанна Викторовна

Михлин Владимир Эдуардович

Антонова Тамара Михайловна

Левит Ренита Гдальевна

Байков Владимир Александрович

Даты

1982-08-23Публикация

1980-08-22Подача