Полиметилфенилфенэтилсилазаны, обладающие повышенной гидролитической устойчивостью Советский патент 1982 года по МПК C08G77/62 

Изобретение относится к области новых химических соединений, конк.{ RSiCNH),.fRSi где R-CsHy; Р-СгН,,СбНу; R-СНз; , , которые могут быть использованы для гидрофобизации различных материалов антикоррозионных покрытий. Известны полиметилфенилсилазаны .полученные аммонолизом диметилдихлорсилана и фенилтрихлорсиланаС. Соединения обладают хорошими ант коррозионными и адгезионными свойствами, Однако они не могут быть использованы для гидрофобизации, так как гидролитическая стабильность их недостаточна, ретно к полиметилфенилфенэтилсилазанам общей формулы ,VflR SiNH3c} Целью изобретения является синтез полиметилфенилфенэтнлсилазанов, которые обладают повьшенной гидролитической устойчивостью. Полиметилфенилфёнэтилсилазаны вышеуказанной формулы получают аммонолизом метилфенилэтилдихлорсилана, фенэтилтрихлорсилана, или соаммонолизом фенилтрихлор- и метилфенэтилтрихлорсилана, а также соаммонолизом метилфенэтилдихлорсиланов в соотногаении 1:1 или 1:2 при в среде толуола. Идентификация соединений проведена ИК- и ЯМР-спектрометрией, злементным составом. Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, барботажной трубкой для введения аммиака и обратным холодильником, загружают 83,8 г (0,38 моль) 38 метилфенатиядихлорси:;.. ц -ЗУ мл (1гб) толуонл. Чере-.) (-unbui рас вор при перемешивании .роггусхают ам миак со скоростью 0,5-0,6 л/мин. Ох ла вдением содержимого колбы темпера туру реакционной мчссы поддерживают в пределах . По окончании реакции аммонолиза хлористый аммоний отфильтровывают на зоронке Вюхнера. Из фильтрата после отгонки толуола сначала в вакууме водоструйного насоса при 20-30 мм рт. ст., затем при остаточном давлении 10 мм рт.с получают 51,3 г (82,7%). продукта в виде маслянистой жидкости. Мол, вес 600. с..НцЗ (Nm.gjj сн. Вычислено, %: С 66,25; Si 7,17; Н 7,97; N 8,58. Найдено, %: С 66,33; Si 17,10; Н 7,77; N 8,25.

{CC HjCjH Si(CH3)NH CC6H5SUNH)g3

Найдено, %: С 61,02; Si 18,80; Н 6,73; N 11,14.

Вычислено,%: С 61,82; Si 19,24; Н 7,1 1 ; N 12,03.

П р и м е р 4. Аналогично примерам 1-3 загружают 76,7 г (0,35 моль)

ЕСеН5СгНц5 ССНз),Н5Сг.Нц%1(МН),,} Найдено,%: С 63,31; Si 1б;4; Н 7,33; N 9,91. Вычислено, %: С 63,94; Si 17,55; Н 7,52; N 10,96. В ИК-спектрах полученных полимеро имеются полосы поглощения характерные для колебаний SiNH-rpvnnH (935-940 см, 1160-1170 см ) метильных групп (785-790 см 1250 см, 1425 см ) , фенильных групп 3050-3070 см этильных (1580 см {CCfeH5Cj,H4Si(NH)

Найдено X: с 63,24; Si 17,75} Н 7,22; N 11,79.

Вычислено, %: С 64,00; Si 18,10; Н 7,61 ; N 11,23.

П р и м е р 6 .На пластинку наносят покрытие хлорформногО раствора

метилфенэтмлдих.горсилана и 118,0 г (0,35 моль)фенэтилтрл1хлорсилана (соотнО; ение компонентов 1:1)и 1346 мл толуола (:б).Получают 101,8 г (30,07%) полимера с содержанием сухого остатка 99,3%. Мол.вес. 2500.

полимера, полученного по примеру 1, на другую пластинку - покрытие раствора известного полисилязана. После испарения растворителя пленки высушивают вакуумировгИ(ием н течение 2 ч при комнатной тсмиер.чтуре и П р и м е р 2. Лна.шчичип примеру 1 загружатт 1 1 I , ;j г (0,Д6 моль) фенэтилтрихлорсилана и 773 мл (1:6) толуола. Получают 63,0 г (87,5%) полифенилсилазана, который после застывания превращается в стеклообразную массу с содержанием сухого остатка 98,9%. Мол. вес 1400. i:C,HsC,), Найдено, %: С 61,70; SI 18,2; Н 6,74; N 13,12. Вычислено, %: С 61,66; Si 18,02; Н 6,73; N 15,47. П р и м е р 3. Аналогично примерам 1,2 загружают 106,0 г :. (о,48 моль) метилфенз1тилдихлорсилана и 0i,5 г (о,48 моль) фенилтрихлорсилана (соотношение компонентов 1:1) и 1427 мл (I:б)толуола. Получают 92,1 г (70,3%) смолообразной массы с содержанием cyxoi o остатка 99,1% Мол. вес. 1800. 2960 смУ g-CH.,- CH-CHj (2870-29 групп -СНд-С NH-групп силазпнов (3380 см ), а также для SiCHj-rpynn (1260 см). Пример 5. Аналогично примеру I загружают 28,8 г (0,08 моль) фензтилтрихлорсилана, 7,6 г (0,04 моль) метилфензтилдихлорсилана и 178 мл толуола. Получают 14,3 г (76,6%) стеклообразной массы с содержанием сухого остатка 99,5%. Молвес. 6000 (). CeH5t H,,(CH5) 589 I мм рт. ст. (;иимак1т ИК-епектры полученных пленок. По уменьшению интенсивности погло1цения характерных связен NH (3390 см ) и SiN (1180 см ) в спектрах,снятые с интервалом 1 ч,делают заключение,что в одинаковых условиях 20 С,относительная влажность воздуха 75% полимер по примеру 1 гидролизуется 1 ,5 раза медленнее известного. 3 Результаты исследования luipiMiit тической устойчивости пог1имерон по примерам 1-5 аналогичны. Гидрофобные свойства тканей, пропитанных продуктом совместного ммонолиза метилфентилдихлорсилана и фенэтилтрихлорсилана, представлены в таблице.

Водоупорность по пенетрометру, мм водного столба

до стир20С

170 ки.

100 С после

Iстирки

сушкапри 20 С

170 100° С 170 после

IIстирки

сушкапри 20 С

160

160

одопоглощеие,% за 1 ч до стирки,

44 100

С стирпосле Т ки

сушка при 20С

35 29 100 С

после II стирки

с ушк а пря 20° С

27 4 1 00 С 11 р и м е ч а и и

160

205 185

187

190 194 190

206

201205220

35

38 26

45 37

91 36

34 38

7897783В

Таким образом, согласно изобрете-торые могут быть использованы для,

нию получены полиметилфенилфенэтил-гидрофобизации. силазаны, обладающие, повьшеннойФормула изобретения

гидролитической устойчивостью, ко- Полиметилфенилфенэтилсилазаны об{ dSi (NHj gl CR-Sl (MH)gVBR 3lNHJc} ,

где R C5H5;10обладаницие повышенной гидролитической

R CjHuC(,Hjtустойчивостью. .1 CHj; а 0-1; .. Источники информации

Ь От8;принятые во внимание при экспертизе

С 0г4;, IS, 1, Авторское свидетельство СССР

,№ 224803,, кл. С 08 G 77/62, 1968о

Sщей-формулы