Способ регенерации электролитов серебрения Советский патент 1982 года по МПК C25D21/18 

(54) СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ ЭЛЕКТРОЛИТОВ СЕРЕБРЕНИЯ

Изобретение относится к гальваностегии, в .частности к способам регенерации различных электролитов серебрения.

Известен способ регенерации роданидного электролита серебрения, включающий разбавление аммонийно-роданистого комплекса серебра водой в отношении 1:15, отстаивание осадка роданида серебра в течение 3-х часов с декантацией раствора l .

Однако в связи с сильным разбавлением раствора потери серебра составляют 2%, требуются большие количества воды и объемные реакторы для процесса регенерации. Этот способ непригоден для регенерации дицианоаргентатных электролитов, так как дицианоаргентат не разлагается водой при любом разбавлении.

Известен способ регенерации дицианоаргентатного-фосфорнокислогоэлектролита серебрения, в котором раствор подкисляют метафосфорной кислотой до рН 4,0-3,5 и выпавший цианид серебра фильтруют. После добавления эквивалентного количества цианида образуется дицианоаргентат, пригодный для составления новой ванны zl.

Недостаток способа -высокая трксичность выделяющегося циановодорода. Этот способ непригоден для регенера-. ции дицианоаргентатных-роданидных электролитов, так как при разложении дицианоаргентатного комплекса серебро полностью переходит в тетрароданатный комплекс серебра, растворяющийся в реакционной смеси.

Наиболее близким к изобретению является способ регенерации цианистого электролита серебрения, включающий связывание цианидов формалином (40%-ный раствор формальдегида в воде) и осаждение малорастворимого соединения серебра в виде цианида серебра з .

Известный способ предназначен лишь для регенерации цианистых электролитов, так как в других электролитах (дицианоаргентатных, роданидных) серебро образует водорастворимые комплексы.

Указанный способ обеспечивает извлечение серебра на 91-96% за 2530 мин, т.е. потери серебра составляют 4-9%. Для полного извлечения серебра в фильтрат добавляют сульфид натрия и за 24 ч извлекают серебро в виде сульфида серебра. Целью изобретения является исклю чение потерь серебра и расширение технологических возможностей способ Указанная цель достигается тем, что в способе регенерации электролитов серебрения, включающем связывание цианидов альдегидами, например формальдегидом, и осаждение мал растворимого соединения серебра, осаждение серебра осуществляют меркаптосоединением, выбранным из груп пы, включающей ксантогенат калия, меркаптобензотиазол и унитиол. Предлагаемый способ можно применять для регенерации различных элек ролитов серебрениягдицианоаргентатных, полилигандных, цианистых и др В качестве альдегидов, связывающих цианиды, кроме формальдегида, используют ацетальдегид или глиоксаль. Сущность способа регенерации сер ра заключается в том, что при добав лении эквивалентных количеств альде гидов в цианистые электролиты .сереб рения они связывают как свободный цианид, так и цианид, находящийся, в дицианоаргентате. Связыванию цианидов, входящих в дицианоаргентат, способствуют незначительное подкисление реакционной смеси и/или уменьшение концентрации серебра осаждением. В случае присутствия в электролите ионов, не образующих прочные водорастворимые комплексы серебра (например,. Со| , SO Г , CfOl, ЗгОГ, се , ЕГ ,Ро,С1цсоо ,ЭДТАИ др.), дицианоаргентат разлагается до цианида серебра, В случае присутствия роданидов и других веществ, способных растворят цианид серебра, цианид, находящийся в дицианоаргентате, с альдегидами связывается полностью, а серебро переходит в другой водорастворимый комплекс. В первом случае непосредственно образуется малорастворимое соедиргение - цианид серебра во втором требуется осадитель, образующий малорастворимое соединение серебра Серебро после обработки раствор альдегидом или в случае отсутствия цианидов-непосредственно, осаждаю меркаптосоединением. Осаждение серебра меркаптосоединением проходит количественно, полученные осадки легко фильтруются, декантируются. Для осаждения серебра после свя зывания цианидов альдегидами могут применяться и общеизвестные способы осаждения (осаждение сульфидом нат рия, разбавление и т.п.), однако это связано со значительно увеличеннылга затратами времени, энергии проточной воды и сырья. Для зтого получаемый осадок смешивают с водой 1:1, добавляют едкое кали с расчетом 100 г щелочи на 1 л смеси и кипятят 20-30 мин до полного почернения осадка и изчезновения мути раствора. Полученный осадок является крупнодисперсным сульфидом серебра. Он легко отмывается, декантируется, фильтруется. Осадок, в отличие от .сульфида серебра, полученного прямой обработкой сульфидом натрия, не суспендируется. Указанная щелочная обработка не связана с потерями серебра, так как образующийся сульфид серебра является наиболее нерастворимым соединением серебра. Остаточная концентрация серебра в растворе и промывных водах не более Ю мг/м. В некоторых случаях (например, в фотографии) сульфид серебра является конечным продуктом при сдаче отходов серебра. В случае регенерации электролитов для осаждения сплавов при необходимости гидролизом или селективным осаждением отделяют легирующий металл. П р и м.е р 1. Берут 1000 мл электролита состава г/л: Ад в виде KAg(CN)2 30; KSCN 200; 20, рН 10. Добавляют 50 мл 40%-ного формальдегида. После 2-3 мин при перемешивании добавляют 48 г ксантогената калия (можно применять как сухое вещество, так и водный раствор) . Выпавший желтый осадок легко отфильтровывается, после чего его промывают водой. Серебро в фильтрате отсутствует. П р и м е р 2. Берут 1000 мл электролита состава, г/л: Ад в виде AgNOj 5; KCNc8oB 90; 25, рН 10. Добавляют 160 мл 301-ного глиоксаля. После 2-3 мин подкисляют 125 мл 1:1 разбавленной ортофосфорной кислотой до рН 4. Выпавший цианид серебра фильтруют, промывают водой и применяют для приготовления нового электролита. При подкислении выделение циановодорода отсутствует. В фильтрате серебро отсутствует. П р и М е р 3. Берут 1000 мл электролита состава, г/л: Ад в виде KAg(CN)2 20; ТЕ в виде 4; KSCN 00; трилон Б 9,3; КОН 2,8; высокосульфированное касторовое масло 0,25, рН 10. -Количественно отделяют таллий добавлением 20 мл 1 н йодида калия. После добавляют 16 мл ацетальдегида. Серебро после 2-3 мин осаждают добавлением 21 г унитиола (в виде водного раствора). Выпавший желтый осадок фильтруют. Осадок промывают водой, В фильтрате серебро отсутствует. П р и м е р 4. Берут 1000 мл электролита состава, г/л; Ад в виде KAg(CN) 0,5,Na СО 1 О О;трилон Б 40, РН 10. Добавляют 1 мл 40%-ного формальдегида. После 2-3 мин добавляют 0,8 г ксантогената калия (сухое вещество) и после перемешивания раствор фильтруют. Осадок малораство римого ксантогената серебра и в этом случае фильтруется очень хорошо и быстро. В фильтрате серебро отсутствует. П р и м е р 5. Берут 1000 мл элек тролита состава, г/л: Ад 25; 300; 20, рН 6. При перемешивании добавляют 44 г меркаптобензотиа зола в виде разбавленного щелочного раствора. Выпавший белый, слегка (Желтоватый осадок фильтруют и промывают водой. В фильтрате серебро отсутствует. ; П р и м е р 6. Берут 3000 мл. 1отработанного фиксажа, содержащего 250 г/л тиосульфата натрия и неизвестное количество растворившегося серебра в виде тиосульфатного комплекса. Серебро осаждают ксантогенатом калия при перемешивании, по пор .циям добавляя его 10%-ный водный раствор.Ксантогенат добавляют до прекраида н-ия псялутнения во время приливания очередной порции раствора (избыток ксантогената не мешает извлечению серебра). Израсходованно 7,2 мл раствора. В фильтрате сере&ро отсутс вует. Таким образом, предлагаемый способ позволяет просто и быстро, прак тически без -потерь (серебро извлека ется до концентрации его в исходном электролите не более 10 мг/м) извлекать серебро из различных по составу и природе электролитов, что ведет к значительной экономии драгоценного и дефицитного металла. Кроме того, способ исключает загрязнение окружающей среды сильнотоксичными цианидами, не требует специального оборудования. Изобретение позволяет полностью и быстро осадить серебро из дицианоаргентатных-роданидных электролитов, которые в настоящее время применяются на многих заводах и предприятиях СССР. В настоящее время способы регенерации серебра из этих электролитов малопроизводительные, а извлечение серебра является неполным. Формула изобретения Способ регенерации электролитов серебрения, включающий связывание цианидов альдегидами, например формальдегидом, и осаждение малорастворимого соединения серебра, о т л и дающийся тем, что, с целью исключения потерь серебра и расширения технологических возможностей способа, осаждение серебра осуществляют меркаптосоединением, выбранным из группы, включающей ксантогенат калия, меркаптобензотИазол, и унитиол. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Авторское свидетельство СССР 454279, кл. С 25 D 21/18, 1970. 2.Патент ФРГ № 2649144, кл. С 25 D 3/46, опублик. 1978. 3.Авторское свидетельство СССР № .779452, кл. С 25 D 21/18, 1978.