Способ регенерации электролитов серебрения Советский патент 1986 года по МПК C25D3/46 C25D21/16 

Изобретение относится к гальвано стегни, в частности к способу регенерации отработанного дицианоарген- татно-роданидного электролита (ДЦАРЭ) для нанесения серебряных покрытий, а также покрытий сплавами серебра. К ДЦАРЭ относят также синеродисто-роданистые, ферроцианис тые электролиты, которые являются химическими аналогами ДЦАРЭ.

Целью изобретения является обеспечение непрерывности технологического процесса, ускорение регенерации, исключение излишней корректировки по серебру и увеличение срока эксплуатации электролита.

Положительный эффект достигается за счет введения в электролит вещества, выбранного из группы оксинит,- рилов, преимущественно ацетонциан- гидрина.

Количество оксинитрила, необходимое для регенерации ДЦАРЭ, находят по формуле

1 -h М ., V

. V ;i ,

107, 867 - 1000 -р

где h - концентрация РКС, г/л;

V - объем регенерируемого ,

мл; M молекулярный вес оксинитрила,

г;

Р - плотность оксинитрила, г/см . Разложение РКС характеризует следующее уравнение он

,i-SCN

.2«,- (SCN)J A,(CN); + ZRj-C-Rj42H

где

сн

R,, - - -c.Hj ....

При эксплуатации ДЦАРЭ в составе его происходит накопление роданисто комплекса серебра Ag(SCN) (РКС). Это приводит к ухудшению качества пкрытий, образованию питтинга на покрываемой поверхности, ухудшению сцепления с основой. Наличие и накопление РКС в ДЦАРЭ препятствует совместному соосаждению серебра с легирующим металлом, напр имер сурьмой, и получению гальванопокрытий сплавом. Главными причинами образования и накопления РКС в ДЦАРЭ являются : накопление в электролите солей посторонних металлов из-за цементации, происходящей на обесточенной поверхности; попадание в ДЦАРЭ остатков кислот или воздействие их паров; дисбаланс анодного и

79 .

катодного процессов при осаждении сплавов серебра.

С целью обеспечения стабильности ДЦАРЭ - предупреждения подкисления

электролита добавляют эквимолярное количество щелочи, перимущественно едкое кали, по отношению к добавленному количеству оксинитрила. Выделяющийся по реакции -водород (1+)

связмвают карбонаты, содержащиеся в составе ДЦАРЭ. Если вводимые количества оксинитрилов невелики (порядка 1 мл/л), а содержание карбонатов в ДЦАРЭ превьш1ает допустимыё количества, введение щелочи в электролит необязательно.

Пример 1. Берут 1000 мл электролита состава, г/л: Ag ( в виде KAg (CN)38; Ag ( в виде РКС) 2;

KSCN 250 ; 60.

При перегвешивании добавляют 2 мл нитрила гликолевой кислоты (-окси- нитрил). Серебром покрывают из регенерированного электролита при плотностях тока О,-1-2,0 А/дм .

П р и м е р 2. Берут 1000 мл электролита состава, г/л: Ag (в виде KAg{CN), 25; Ag (в виде РКС) 5; (CN)g 40; KSCN 150; .

При перемешивании в раствор добавляют 12,5 мл 2-окси-2нитрш1-бута- на ( -метил-этил-оксинитрил,). Серебром покрывают из регенерированного электролита при плотностях тока

0,3-0,5 A/дм :

П р и м е р 3. Берут 1000 мл

электролита состава, г/л: Aj (в виде KAg( CN) )10; Ag (в виде РКС) 15; KSCN 250; 30.

Вариант 1. При перемешивании добавляют 25,5 мл ацетонциангидри- на (-2-окси-2-нитрил-пропана-диме- тил-оксинитрил) и 15,6 едкого кали. В этом случае применяют количество

ацетонциангидрина, эквивалентное содержанию РКС в ДЦАРЭ.

Вариант 2. При перемешивании добавляют 30 мл ацетонциангидрина

и 18,4 г едкого кали. Б этом случае применяют избыток ацетонциангидрина. Введение избытка-ацентон- гиангидрина не ухудшает качество покрытий, полученных из регенерированного электролита.

Из обоих растворов серебром покрьтают при плотностях тока 0,3-0,5 А/дм .

Если отработанный электролит значительно загрязнен вредными примесями ( солями меди, цинка, железа и др.) вначале проводят регенерацию серебра из отработанного электролита. Тем самым достигается очистка от этих примесей.

Ацетонциангидрин служит наиболее доступным реактивом, хотя наряду с ним могут быть использованы и другие оксинитрилы.

В таблице приведена сравнителъ- ная характеристика известных способов регенерации и предлагаемого, способа. Регенерации подвергают электролит следующего состава, г/л: серебро (в виде РКС) 10; в виде дицианоаргентата калия 10, поташ 30

родолжительность егенерации

шлама

Определение остаточной концентрации серебра в ДЦАРЭ

Корректировка электролита дици- аноаргентатом калия

Регенерации серебра из отфильтрованного шлама

Определяется площадью вспомогательного катода и силой тока, например, при реальной загруэке, Q 1 дмVл Д 1 , время 150 мин

19679

Как видно из таблицы, предлагаемый способ обеспечивает непрерьш- ность технологического процесса серебрения, высокую скорость реге- 5 нерации, исключение корректировки по серебру, увеличение срока эксплуатации электролита серебрения.

Качество покрытий, полученных из электролита, регенерированного 10 согласно изобретению, не уступает качеству покрытий, полученных после регенерации известным способом. Многократная регенерация электро - лита, согласно предлагаемому способу, 15 не приводит к ухудшению качества покрытий .

Изобретение может найти применение при регенерации электролитов серебрения.

Охлаждение раствора до рабочей темпг- ратуры

Фильтрование и возвращение раствора в электролизер

Разбавление водой до нужного объема

Определяется 1 - 2-мин типом и мощностью теплообменника, в обычном случае 120- 180 мин (не включа времени охлаждения раствора до рабочей температуры)

Порядка 10 г/л Нет

ДЦАРЭ+серебросо-ДЦАРЭ-ьсеребродержащий осадок,содержащий

требующий реге-осадок нерации

Редактор П, Коссей

Составитель Ю. Поздеева ТехредЛ.Олейник Корректор Л. Пилипенко

Заказ 1237/38 Тираж 615 Подписное ВШШПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

--™---- - ----- - - - --.-.--..--.- - -.и....-. .1--. - - - . „

Филиал ШШ Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Продолжение таблицы

Нет

Готовый к

применению

ДЦАРЭ