Нетоксичная полимерная композиция Советский патент 1982 года по МПК C08L27/06 C08K3/22 C08K5/53 

(54) НЕТОКСИЧНАЯ ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

Изобретение относится к нетока1чным ком зициям на основе поливинилхлорида (ПАХ) и его сополимеров с винилацетатом (ПВХ-С- -63/ВАЦ-5), метилакрилатом (ВХ-МА) и ; винилиденхяоридом (ВХ-ВДХ), перерабатывае мых методом литья под давлением или экструзией. Композиции могут применяться для изгото ления нетоксичных материалов - обуви, искусственной кожи, а также для изготовления пленочных и экструзионных материалов общего назначения (емкости, шланги и т. д.). Одним из основных требований, предъявляемых к литьевым и экструзионньпй материа лам, является повьпйенная термостабильность. Известны нетоксичные полимерные композиции иа основе сополимеров винилхлорида, содержащие в составе нетоксичньпс стабилизирующих систем глицерин, например стабилнзируюшая система, состоящая из мас.ч.: соосажденные соли кальция-цинка жирных кислот (1:1) 10-20; эпоксидированное растительное масло 40-80; глицерин 4-8; антиоксидант 0,5-2; тригексилцианурат 0,5-2. Термостабипь НОСТЬ композиций с этой стабилизирующей/СТС; темой составляет не более 120 мин при 175° С и предназначается для жестких изделий, содержащих 3 мае. ч. диоктилфталата на 100 мае. ч. ПВХ 1. Известно также термостабилизирующее влияние окиси кальция на пластифицированный ПВХ, например композиция, состоящая из мас.ч. ПВХ 100, пластификатор (Реофос-65) 50; соли кальций-барий-цинк (стабилизатор RP-101)2; стеарат бария 1,0; окись щелочноземельных металлов 1,0 и 2-аш1пино-4,6-дитиол-симм-триазон 0,5. Такая композиция обеспечивает термостабильность 50 мин при 180 С 2. Таким образом, известно применение глицерина в составе стабилизирующих систем поливинилхлорида и окиси кальция в комбинации . с солями щелочных и щелочно-земельных металлов. Совместное использование глицерина ;и окиси кальция неизвестно. Наиболее близкой по технической сущности И достигаемому эффекту к предлагаемой является нетоксичная полимерная композиция на оотове ПВХ, содержащая на 100 мае. ч,, ПВХ, 3956 мае. ч.: пластификатор 60-100; эпоксидное соединение 2-4; антиоксидант 0,14-0,16; стеарат .кальдая 1,85-1,95; стеарат цинка 0,05 0,15 и азодикарбонамид 0,2-0,25 3. Гермостабидьность такой композиции может достигать 267 мин при 175° С или 94 мин при , Указанная термостабильность является недостаточной при переработке указитюп композиций, оробенно если в качестве полимерной основы использовать сополимер ГОХ-С-63/ВАЦ Термостабильностъ , такой композиции 50 мин при 185С. Цельдазобретёиня -. улучшение термостабильности нетокопной композиции на основе пластифицированного ПВХ шт сополимеров винилхлорида. Поставленная цель достигается тем, что нетоксичнай полимерная композиция, содержащая полимер вшшлхлорида, пластификатор, стабилизатор - стеарат металла, антиоксидант и смесь вторичных стабилизаторов, в качестве полимера винилхлорида содержит гомо-или сополимер вшшлхлорида, в качестве стёарата металла - стеарат бария и/или стеарат кальция, в качестве оиеси вторичных стабилизаторов - смесь глицерина и окиси кальция при следующем соотношении компонентов, мае. ч.: Гомо- или сополимер вшшлхлорида .100 Пластификатор30-120 Окись кальция1-15

ПВХ-6-63/ВАЦ-5100

Диоктилфталат100

Стеарат кальция0,1

Стеарат бария0,1

Дифенилолпропан0,1 Глицерин0,2-8,0 Стеарат бария и/или стеарат кальция0,2-5,0 Антиоксидаит0,1-0,2 В качестве пл1стификаторов используют диоктиловый, дибутиловый и диалкиловый -эфиры фталевой кислоты, а также диоктиловые эфиры адипиновой и себациновой кислоты или их смеси. В качестве антиоксидаитов используют днфенилолпропан, иоиол или СаО-6. В предлагаемой композиции совместное применение окиси кальция и глицерина за счет высокого синергического эффекта в присутствии стеаратов бария и/или кальция и антиоксидаита позволяет получить высокую термостабильность нетоксичных композиции на основе сополимеров винилхлорида и ПВХ. Наличие большого синергического эффекта при совместном применении окиси кальция и глицерина является неожиданным и новым эффектом, поскольку синергические смеси на основе Металлов и глицерина неизвестны. Наличие синергического эффекта в повыщении термостабильности композиции подтверж дается табл. 1. Примеры приведены на сопощмере вишшхлорида с винилацетатом (ПВХ- С-63/ВАЦ-5 ТУ 6-01-2-545-79), аналогич 1в эффект наблюдается на ПВХ- и сополимерах винилхлорида с метилакрилатом (ВХ-МА) я вигаишденхлоридом (ВХ-ВХ). Таблица 1 5 i:L::.::::i:::za.:i 2ПВХ-С-63/ВАЦ-5 100 Лиоктилфталат100 20 Стеарат кальция 0,1 Стеарат бария0,1 Дифенилолпропан0,1 Глицерин0,2 3ПВХ-С-63/ВАЦ-5100 Диоктилфталат 100 70 Стеарат кальция 0,1 Стеарат бария 0,1 Окись кальция 6 Дифенилолпропан 0,1 4ПВХ-С-63/ВАЦ-5 100 Диоктилфталат 10097 Стеарат кальция 0,1 Стеарат бария0,1 Окись кальция6 Глицерин0,2 Дифеншюяпропан0,1 5ПВХ-С-63/ВАЦ-5100 Диоктилфталат100.34 Стеарат кальция1,0 Стеарат бария1,0 Дифенилолцропаи0,1 6ПВХ-С-63/ВАЦ-5100 Диоктилфталат10042 Стеарат кальция1,0 Гтеарат бария1,0 Пр(Щ(1.11жение габм. 1 i::. i .: 25 795 . 3IZZIlIIIIIEj ДифенилолпропанОД Глицерин2,0 ПВХ-С-63/ВАЦ.5100 7Диоктилфталат100 Стеарат кальция1,0109 Стеарат бария1,0 Дифенилолпропан0,1 Окись кальция6 8тХ-С-63/ВАЦ-5100 Диоктилфталат100 Стеарат кальция1,0157 Стеарат бария1,0 Дифе1шлолпропаи0,1 Окись кальция6 Глицерин2 9ПВХ-С-63/ВАЦ-5100 Диоктилфталат100 Стеарат кальция2,5 101 Стеарат бария2,5 Дифенилолпропан0,1 10ПВХ-С-63/ВАЦ-5100 Диоктилфталат100 Стеарат кальция2,5 ИЗ Стеарат бария2,5 Дифенилолпропан0,1 Глицерин3,0 И ПВХ J 5 00 Лиокгчпфталат100

1

Стеарат кальция2,5185

Стеарат бария2

Дифенилолпропан0,1

Окись кальция6

1ЮХ-С-63/ВАЦ-5100 Диоктилфталат100 Стеарат кальция2,5217 Стеарат бария2,5 Дифенилолпропан0,1

Окись кальция6

Глицерин3

3ПВХ-С-63/ВАЦ-5100 Диоктилфталат100 Стеарат кальция1,052

Стеарат бария1,0

Дифенилолпропан0,1

Глицерин 3,0

14ПВХ-С-63/ВАЦ-5100 Диоктилфталат100 Стеарат кальция1,0120 Стеарат бария1,0 Дифенилолпропан0,1

Окись кальция15

15ПВХ- С-бЗ/ВАЦ-5100 Диоктилфталат100 Стеарат кальция1,0304 Стеарат бария1,0 Дифенилолпропан0,1

II:K:IIIIZ::I

84

20

116

18

86

166

270 i:::;:::;i::::: LlZ Окись кальция15 Глицерин3 16ПВХ-С-63/ВАЦ 5100 Диоктипфталат100 Стеарат кальция1,0 55 Стеарат бария1,0 Дифенилолпропан0,1 Окись кальция1,0 17ПВХ-С-63/ВАЦ-5-2 100 Диоктилфталат100 Стеарат кальция1,0 142 Стеарат бария1,0 Дифенилолпропан0,1 Окись кальция1,0 Глицерин2,0 18ГГВХ-С-63/ВАЦ-5100 Диоктилфталат100 Стеарат кальция1,0 5 Стеарат бария1,0 Дифенилолпропан0,1 Глицерин8,0 19ПВХ-С-63/ВАЦ-5100 Диоктилфталат100 Стеарат кальция1,0 16 Гтеарат бария1,0 Лифенилолпрочан0,1 Окись каныгия6,0 rnHnepii-j8,0 1395 Пример 1 (кредпагаемый). 1 Macv ч. окиси кальция затирают в пасту с диоктилфтала том в соотиошении 1:1, 0,1 мае. ч. дифенилолпропаиа растворяют в диоктилфталате. Из пасты, содержащей окись кальция, раствор дифенилолпропана, 2 мае. ч. глицерина и остального количества пластификатора (общее количество которого 100 мас.ч.), готовят суспензию Смесь, состошцую из 100 мас.ч. сополимера ПВХ-С-63/ВАЦ-5, 1 мас.ч. стеарата кальция, 1 мас.ч. стеарата бария, суспензии окиси кальЩ1Я и глицерина в растворе дифенилолпропана в диоктнлфталате, перемешивают в лопастном смесителе, постепенно повышая температуру от 50 до 80° С в течение 30 мин и скорости мешалки 32 об/мин. Смесь вальцуют в течение

Таблица 2 14 5 мин при 12бС. Затем измеряют термостабильность вальцованной пленки в соответствии с ГОСТ 14041-68 при 185°С. Показатели термостабильности приведены в табл. 2. П м е р ы 2-15 (предлагаемые). Состав и свойства композиции приведены в табл. 2. Режим изготовления и метод испытаний по примеру 1. Пример 16-19 (для сравнения). Состав и шойства композиции приведены в табл. 2. Режим изготовления и метод испытаний по примеру.

1795651918

Лродолженне табл. 2

Глицерин2

12

ПВХ-С-63/ВАЦ-5100

Диоктилфталаг120

Стеарат кальция1,0

Стеарат бария1,0

Дифенилолпропан0,1

Окись кальция4,0

Глицерин2,0

Сополимер вйнилхлорида с метилакрилатом

(10 мас.%)100 (,.

Диоктилфталат100

Стеарат кальция1,0

Стеарат бария1,0

ИонолОД

Окись кальция5,0

Глицерин1,0

Сополимер вишшхлорида

14 с винилидеихлоридом

(10 мас.%)100

Стеарат кальция1,0

Диоктилфталат100

Стеарат бария1,0

Ионол0,2

Окись кальция5,0

Глицеринlf

ПВХ-С-Л058-М100

15

Диоктилфталат100

Стеарат бария1,0

Cieapni кальция1.0

llpf-tiii OHur t:ifni. . 3

160

120

140

23

956519

24

Продолжение табл. 2