Клей Советский патент 1982 года по МПК C09J3/14 C08L53/02 

Изобретение относится к производству клеевых композиций, обладающих аутогезиоцными свойствами. В отличие от известных липких лен в которых материал - основа покрыта клеевыми композициями с высокими адгезионными свойствами и которые легк и надежно прилипают к поверхностям различного характера (металл, бумага стекло, кожа и т.д.), ленты- и листы с нанесенной аутогезионной композици ей обладают высокой аутогезионной. прочностью и не обладают адгезией к различным поверхностям. Известна аутогезионная композиция на основе диорганополисилоксанового каучука, включающая в состав также диорганоборсилоксановый каучук,напол нитель и М,Ы-динитрозо-М,Ы -диметилтерефталамидНедостатком указанной композиции является труднодоступность диорганоборсилоксанового каучука, а также необходимость нагревания композиции. (150-280С) с целью ее вулканизации Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому эффекту является клей на основе звездообразных блок-сополимеров диенов (изопрен) и моновинилароматических соединений (стирол), в состав которых входят, кроме того, адгезионные добавки (канифоль и ее производные, политерпены, термопластичные фенольные смолы, хлорированные бисфенолы, | {умаронинденовые смолы) и антиоксиданты.Указанный клей обладает высокими адгезиоными свойствами и используется для производства липких лент, самоприклеивающихся этикеток и т.д. В состав его входят доступные компоненты, им не требуется вулканизация С2. Однако силы адгезии равны или превосходят силы аутогезии, вследствие чего.материал, покрытый такой композицией, прилипает к поверхностям различного рода и не может быть испвльзован в ряде областей, например, в производстве упаковочных пакетов, мешков и т.д. Целью изобретения является повышение аутогезионных свойств клея. Поставленная цель достигается тем, что клей, включающий звездообразный и опренстирольный блок-сополимер, адгезионную добавку и антиоксидант, в качестве адгезионной дрбавкй содержит феноламинную смолу формулы ЙНг- Н-СНг J р II , -Н -CHn NH-CHjini-COOH 3-10, при следующем соотношении компонентов , мае.ч.: Звездообразный изопренстирольный блок-сопо- лимер .100 Феноламинная смола 10-60 Антиоксидант 0,2-3 Звездообразный изопренстирольный блок-сополимер, используемый по изоб ретеийю, имеет общую,, формулу Cc-u)nX, где С - блок полистирола с молекуляр ной массой 8000-17000; и - блок полиизопрена с молекулярнрй массой 30000-120000 п - 3-12} X - фрагмент сшивающего агента, например Si, Р и т.д., и содержит 15-35 мас.% связанног стирола. Феноламинные смолы представляют собой продукты конденсации замещенны фенолов с уротропином и выпускаются в промышленности под общим названием смолы ВС. При - смола ВС-1, при а -СООН - смола ВС-70. Указанные феноламинные смолы имеют температуру размягчения 80-150 и слабую.желтоватую окраску. Антиоксиданты (ионол, НГ-2246, ТБ-3 л другие) защищают блок-сополи мер от старения и позволяют работать с композицией при повышенных темпера турах. В качестве пластификаторов клей м жет содержать смесь димеров и триме ров d-метилстирола (ПВФ},. алифатич кие масла, сложные эфиры карбоновых кислот и другие известные пластификаторы. В качестве наполнителей могут пр меняться кремнезем, аэросил, двуоки титана, гидроокись алюминия и други известные наполнители. Все компоненты композиции являют доступными продуктами и испЬльзуютс для ее приготовления без какой-либо дополнительной обработки. Для получения композиции компоне ты тщательно смешивают в соответств щем смесительном оборудовании, испо зуя два основных приема; смешение в растворе и смешение в расплаве. В первом случае к раствору блоксополимера в подходящем растворителе (толуол, циклогексан, смесь толуола с этилацетатом ) добавляют раствор феноламинной смолы, а затем, если это необходимо, добавляют наполнитель. Композицию используют в виде раствора для нанесения на соответствующий материал или выделяют (для использования в виде термоплавкого клея) известными способами водной или безводной дегазации. . Смешение в расплаве проводят в обычной аппаратуре, применяемой ,в резиновой промышленности, при 130170°С. При этом сначала загружают агент липкости, пластификаторы, наполнители, а затем вводят блок-сополимер . Готовую композицию в виде раствора или клея-расплава.наносят на соответствующий материал. При нанесении данной композиции на бумагу получают так называемую холодносвариваемую бумагу, которая используется в качестве упаковочного влагонепроницаемого материала. Герметичную упаковку различных изделий в такую бумагу осуществляют путем наложения и сдавливания поверхностей с аутогезионной композицией, между которыми помещено, изделие. Какого-либо температурного (Воздействия при этом не требуется. Пример 1. Раствор 100 мае.ч. звездообразного блок-сополимера (C-U)4Si (с характеристической вязкостью 0,9 дл/г) и 1,0 мае.ч. ионола в 900 мае.ч о толуола смешивают с раетвором емолы ВС-1 (20 мае.ч.. в 80 мае.ч. толуола). Полученный раствор композиции с помощью ракельной установки наносят на бумагу-основу. Сушку.образцов производят в термостате 2 мин при 120С. Две полоеки бумаги шириной 2 ем екрепляют между собой поверхностями, на которые нанесена композиция, и определяют прочгноеть склейки на разрывной машшне. В зависимости от массы покрытия на единицу поверхности (4,7; 5,6; 7,6 г/м) она составляет 380, 420, 400 г/см соответственно. При наложении двух полосок разными поверхностями, т.е. содержащей композицию-и не содержащей , установлено отсутствие приклеивания. Результаты двух испытаний указывают на явное преобладание аутогезионных сил над адгезионными. Состав клея и результаты его испытания приведены в таблице. Примеры 2 и 3. Приготовление .композиции осуществляют ангшогич но-примеру 1, используя в качестве агента липкости смолу ЕС-70 и добавляя совместно со смолой пластификатор ПВФ. Конкретные количества (компоненто композиции и результаты ее испытани приведены в таблице. Пример 4, В смеситель, сна женный г-гбразной мешалкой, в атмосфере азота загружают 20 мае.ч. смол ВС-70, 5 мае.ч. масла МВ-2-75 и 1,0 мае.ч. ионола. Смесь перемешива ют при 130-140°С 10 мин. Затем постепенно добавляют 100 мае.ч. блоксополимера CC-U)4Si (с характеристи ческой вязкостью дл/г) в виде крошки. Смесь перемешивают 40 мин при 130-140°С, которую затем загруж в покровную машину. С помощью покро ной машины полученную композицию в виде термоплавкого клея наносят на бумагу-основу, охлаждают до 20-25°С и испытывают, как в примере 1. Результаты представлены в таблице Примеры 5 и6. Приготовление композиции осуществляют аналогично примеру 1, используя в качестве блок-сополимера полимер (C-U)4S с более низкой характеристической вязкостью (0,7 дл/г), а в качестве агентов липкости смолы ВС-1 (пример 5) и ВС-70 (пример б). Количество компонентов и результаты испытаний композиции приведены в таблице. Пример 7. Раствор 100 мае.ч звездообразного блок-сополимера (С-и)4 Si (с характеристической вязкостью 0,7 дл/г) и 1,0 мае.ч. ионола в 800 мае.ч. смеси циклогексана с бензином (отношение 75:25 мас.%) смевшвают в аппарате, снабженном мешалкой, с 20 мас.ч. двуокиси титана при 50°С в течение 1 ч. Затем добав,ляют 20 мае.ч. смолы ВС-70 и 5 мае.ч пластификатора ПВФ и продолжают перемешивание 1 ч. Полученный раствор композиции наносят на бумагуоснову и испытывают, как в примере 1. Результаты представлены в таблице. Пример 8.В смеситель,снабженный Z-образной мешалкой, в атмосфере азота загружают, мас.ч.: смола ВС-70 20; масло МВ-2-75 15,окись цинка 5} ионол 1. Смесь перемешивают при 130-140°С 15 мин, затем постепенно добавляют 100 мас.ч. звеэдообразнрго блок-сополимера (C-U)/ Xi /. -п где X I II в виде крошки. Пере ТЧЦ/Р мешивание продолжают 30 мин, поддерживая температуру 130-140°С, емееь загружают в покровную машину, с помощью которой полученную композицию в виде термоплавного клея при 14 0150°С наносят на бумагу-оенову.Послб охлаждения до 20-25°С образцы испытывают, как в примере. 1. Результаты представлены в таблице. .Пример 9.Приготовление композиции , соетав которой взят по прототипу , оеущеетвляют, как в примере 1. В качестве агента липкости используют канифоль. Результаты представлены в таблице. Пример 10. Приготовление композиции, состав которой взят по прототипу, осуществляют, как в примере 4. В качестве агента липкости используют канифоль. Результаты представлены в таблице,, Из приведенных в таблице данных следует, что предлагаемый клей имеет более высокие значения прочности склейки при равной массе покрытия на единицуповерхности,чем известный, содержащий канифоль в качестве адгезиониой добавки.Так клеевые композиции, по примерам 2, 3, 4 и В при массе покрытия на единицу поверхности . 8,0; 8,8; 7,9; 8,5 г/м имеют прочность склейки 610, 450, 490, 380 г/см соответственно, в то время как известная композиция (пример 9) при массе покрытия на единицу поверхности 8,6 г/м имеет прочность склейки 300 г/ем. Основное свойетво предлагаемого клея заключается в том, что при выеоких значениях прочности склейки двух поверхностей,.содержащих этот клей, друг к другу, совершенно отсутствует приклеивание поверхностей, одна из которых содержит клеевую композицию,.а другая - нет (примеры 1-8). Известная композиция не обладает таким свойством. При массе покрытия, обеспечивающей достаточную прочность склейки двух повер ностей с 1ианесенной на них композицией, всегда имеет место приклеивание такой поверхности к-обратной стороне бумаги, не содержащей слоя композиции (примеры 9 и 10), Таким образом, длй предлагаёMoji-o клея характерна высокая аутогезия при низкой адгезии, что удовлет: ОРяет поставленной цели.