Способ очистки коксового газа от цианистого водорода Советский патент 1982 года по МПК C10K1/08 

1 Изобретение относится к рчистке коксового газа от цианистого водорода и мо жет быть использовано в коксохимической коксогазовой промышпенности и в других отраслях народного хозяйства. Известны способы извлечения из коксового газа цианистого водорода с получением ферроцианидов путем пропускания газов, содержащих цианистый водород, че рез смесь железного купороса, гашенной извести и железных опилок Cl. Недостатком этих способов явпяется применение суспензии в качестве поглотителя, что усложняет как процесс промывки газа, так и выделение чистых солей.......,. . :.. Наиболее близким к изобретению по. технической сущности и достигаемому результату является способ очистки коксового газа от HCN, состоящий в том, что коксовый газ промывают воднощелочнЕым поглотительным раствором, содержащим комппексбнат двухвалентного железа. В качестве комппекЬона испопьзованы этилендиаминтетрауксусная, диэгилентриаминпентауксусная, триэтипентетрамингексаук- сусная и другие кислоты этого класса. Молярное соотношение в поглотительном растворе комплексона и ионов двухвалентного железа для образования комплексоната поддерживают в пределах 2:1-3:1. Процесс ведут при ЗО-бО С и соотношении поглотительного раствора к исходному содержанию цианистого водорода в газе, равным 0,1:1-0,5:1 л/г. По мере накопления в поглотительном растворе фер роцианида часть его выводят из цикла, охлаждают до 18-2СРС и отделяют выпавшие кристаллы соли известным путем. В маточный раствор после отделения ферроцианида добавляют щелочной реагент и сульфат двухвалентного железа, после чего возвращают в циркулирующий раствор для поддержания соответствующег о соотношения реагирующих компонентов 2 . Недостатки известного спос;оба состоят в следукндем: имеет место образование и накопление роданистых соп«й, образующпхся за счет окисления сероводорода кислородом, попадающим в систему черс.Э неплотности, и затруднения, связан-

1Ш1С со сложностью разделения ферроииани- состава: да, и сульфата калия ввиду их близких значений растворимости. Кроме того технология процесса позволяет получить лишь один продукт - ферроцианид капия, не обладающий достаточной степенью чистоты, поэтсзму в случае отсутствия сбыта его этот способ становится нерентабельным. Цель изобретения - обеспечение возможности получения цианистого водорода и снижение расхода комплексоната. Поставленная цегаь достигается способом очистки коксового газа от цианистого водорода, включающим промывку водпо-щелочным поглотительным раствором, содержащим комплексонат двухвалентного железа, вывод части отработанного norno тительного раствора на отработку, выделение выпавщих в осадок солей кристаллизацией, в котором в качестве комплек- сона используют нитрилотриметилфосфоно- вую кислоту, а обработку отработанного поглотителя осуществляют серной кислотой с получением смещенной соли ферроцианида железа и щелочного металла, которую затем обрабатывают щелочью и возвращают на стадию промывки. При этом обработку серной кислотой осуществляют при мольном роотнощении кислоты к образовавщемуся ферроцианиДУ металла, равном 1-1,25:1-1,75. Также обработку щелочью ведут при ее мольном соотнощении к смещанной со . ли ферроционида железа и щелочного металла, равном 1-3:1-3,5. Указанные отЪичия позволяют получит в качестве готового продукта чистый ци анистый водород, позволяющий на его ос 1 нове производить любой рентабельный, нужный народному хозяйству продукт вы сокой степени чистоты. Кроме этого, создаются условия для пополнения поглотительного раствора комплексонатом, о азующимся на основ выделяемого при переработке поглотител ного раствора гидрата закиси железа. что позволяет снизить его расход на 20 В целом достигается упрощение процесса и повыщение его рентабельности при отсутствии каких-либо отходов производства. Способ осуществляют следующим образом. Коксовый газ, содержащий цианистый водород в количестве приблизительно L. г/м, подвергают обработке циркулиру

ющим щелочным раствором комплексоната двухвалентного железа с нитролотриметилфосфоновой кислотой следующего Катион железа (Ге), моль/п Нитрилотриметил:фосфоновая кислота (комплексен), мопь/л Карбонат щелочного металла, г/л 40-60 Ферроцианид щелочного металла, г/л 16О-180 Сульфат щелочного 30-40 металла, г/л При этом молярное соотношение комплексона и ионов железа в поглотительном растворе находится в пределах 2:1-3:1. Расход поглотительного раствора на очистку газа составляет 0,1-0,5 л/г, содержащегося в газе цианистого водороДа. Процесс ведут при 4О-5О С. На переработку из цикла выводят примерно 0,05 раствора. К последнему прибавляют серную кислоту в мольном соотнощении к образовавщемуся на стадии промывки ферроцианиду щелочного металла, равному 1:1,25-1:1,75. Выделивщуюся при этом цианистоводородную кислоту конденсируют в виде готового продукта. Оставщийся раствор подвергают фильтрованию с целью отделения выпавщей в осадок смешанной соли ферроцианида железа и щелочного металла. Фильтрат подвергают кристаллизации с выделением при этом сульфата калия и отделением еГо от маточного раствора известным путем, смешанную соль ферроцианида калия и щелочного металла подвергают обработке соответствующей щелочью (NaOH, КОН), взятой в мольном соотношении, равном 1:3-1:3,5. Процесс обработки смешанной соли щелочью ведут при температуре около 100 С, Полученную при этом суспензию гидрате закиси железа смешивают с маточным раствором от выделения сульфата калия и передают в циркулирующий поглотительный раствор на его обновление. Таким образом, способ позволяет получить в качестве готовой продукции цианистоводородную кислоту и сульфата калия, а также провести регенерацию поглотительного раствора за счет внутренних ресурсов при отсутствии каких-либо отходов производства. Пример. Коксовый газ в количестве 1000 , содержащий 2 г/м циа