Способ получения гетероциклических фениловых эфиров и его варианты Советский патент 1982 года по МПК C07D263/14 C07D277/10 

(5) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ ФЕНИЛОВЫХ Изобретение относится к способу получения новых гетероциклических фениловых эфиров общей формулы RI5 -(j -Y-2 . б (4) где R - водород или хлор в положении 5 или 6, или бром в положе- ,Q НИИ 6; X - кислород или сера; Y - кислород или сера; Z - группа формулы -А - COOR где А - группа - или -СН-СН и R/)-С - Сд - алкил; или Z - группа - CHirCH -CN, -CH-CN или (CH3)I и его вариантам. Соединения общей формулы I обладают гербицидной активностью и могут ЭФИРОВ И ЕГО ВАРИАНТЫ най ве. цик фор где оди что и применение в сельском хозяйстзвестны способы получения гетероических фениловых эфиров общей улы Лrvj -fy о- i -Zм н R - атом водорода или галогена, трифторметил, нитро или циангруппа, алкил, алкоксил f или алкилтио; А - атом кислорода или серы, , NH- или N-алкилгруппа; R - атом водорода или алкил; Z - карбоновая кислота, эфир карбоновой кислоты, тиоэфир, ацилоксиметил.карбомоилметил, из которых заключается в том, соединение общей формулы B-fJl Ox) Ч-АлГ/ Б - HL-Z, а//) .где В - атом галогена.или тозил, R и Z имеют указанные значения в среде органического растворителя при темпе rii кипения реакционной смеси 1J. Соединения общей формулы VIII обладают гербициднои активностью. Цель изобретения - получение ноцел помик J вых гетероциклических фениловых эфиров, расширяющих арсенал веществ с гербициднои активностью. Указанная цель достигается согласно способу получения соединении общей формулы I основанному на известных реакциях 1.1 J. B первом варианте способа соединение общей .формулы .1/; ч .Л. где R и X имеют ука анные значения. подйергают взаимодействию с соединением общей формулы о-Сн-с1-т-г / k Ь где R, Y и Z имеют указанные значения. Во втором варианте способа соединения общей формулы

,N.

VoHflK) II VO

компонентов обработкой в вакууме при температуре бани 200с. В виде остатка получают 3 г (8,8% от теории) метилового эфира (5-хлор-2-бензоксазолилокси)-фенокси пропионилгликогде один из остатков О и В представляет собой атом галогена, а другой YH-группу, R RJ. X, Y и Z имеют указанные значения. Пример. Метиловый эфир 2-Г -{2-бензтиазолилокси)фенокси7пропионилмолочной кислоты. ,д 2-Г2-Гензтиозолилокси . - . - фенола кипятят с 33,1 г карбоната то калия и 50,2 г метилового эфира 2-бромпропионилмолочной кислоты в JSO г ацетонитрила в течение 8 ч. После охлаждения соли отфильтровы ацетонитрил отгоняют. Остаток р После перегонки получа- д (82,5° от теории) метилового эфира (г-бeHзтиoзoлилoкcи)фeнoксиДпропионилмолочной кислоты с т.кип. 218-220°/П,О мм рт.ст. Пример 2, Метиловый эфир 2-1(5-хлор-2-бензоксазолилокси)фенокси -х1ропионилгликолевой кислоты. 25, г метилового эфира 2-(-оксифенокси)пропионилгликолевой кислоты кипятят с обратным холодильником в течение 1 ч с 16,6 г карбоната калия 13 1&0 мл ацетонитрила до образования соли. После добавления 20 г 2,5 дихлорбензоксазола продолжают кипятить смесь в течение 10 ч. При 60 С отфильтровывают соль и отгоняют ацетонитрил. Остаток очищают от летучих 5 левой кислоты, представляющерр собой коричневатое вязкое масло; 1,5587. Пример 3. Метиловый эфир (6-хлор-2-бензтиозолилокси)фенок си пропи6нилтиогликолевой кислоты 36,8 г хяорангидрида 2-Е4-(6-хлор -2-бензтиозолилокси)|(|)енокси |пропионо вой кислоты, полученного из 35 г сво бодной кислоты путем взаимодействия с 13,1 г хлористого тионила в 150 мл толуола в течение 8 ч при 80 С, раст воряют в 150 мл толуола и к полученному раствору при 25-30 С добавляют 12,1 г триэтиламина и 10,6 г метилового эфира тиогликолевой кислоты в 50 мл толуола. По окончании добавления смесь перемешивают в течение 2ч при 50-6сРс. Затем охлаждают до 25 С и трижды промывают порциями воды по 150 мл. Толуольную фазу высушивают над сульфатом натрия, фильтруют и упаривают досуха. Остаток закристаллизовывается через 5 Дня, и, таким обрезом, получают 0,5 г (92,7 от теории) метилового эфира (6-хло -2-бензтиазолилокси)фенокси пропи- онилтиогликолевой кислоты с т. пл. 104-106°С. i Остальные соединения, приведенные в таблицах, получают способами, описанными в примерах 1-3Испытания на гербицидную активность. Пример 1. Обработка до образования всходов. Семена трав высевали в горшки и поверхность почвы опрыскивали препаратами согласно изобретению в виде смачивающихся порошков или эмульсионных концентратов в различных дозах После этого горшки были поставлены в оранжерею на недели и результат обработки (так же, как и в следующих - примерах) оценивали по следукмцей схе

ме.

1О - 20 поражения

220 - kQl поражения

3kQ - 6Q% поражения

зом, эти соединения обладают высокой селективностью действия по отношению к сорнякам в приведенных примерах (табл. 1-). Ь5 Ц 6Q - 80 поражения 5 80 - 100 % поражения Препараты согласно изобретению обнаружили хорошее действие в отношении однолетних и частично в отношении многолетних сорняков. Пример .2. Обработка после образования всходов. Семенатрав высевали в горшки и ставили их в оранжерею. Через 3 недели после высевания растения опрыскивали препаратами, согласно изобретению, в различных дозах, на основе которых были приготовлены смачивающиеся порошки или эмульсионные концентраты , и. после выдерживания растений в течение 4 недель в оранжерее оценивали действие препаратов. Средства обладали хорошим гербицидным действием в отношении широкого сгэектра однолетних сорняков. Некоторые препараты оказались эффективными также в отношении многолетних сорряков Cunodon dad у Ion, Sorghum, Пример 3. Переносимость культурными растениями. В остальных опытах в оранжерее высевали в горшки семена большого числа культурных растений. Масть горшков обрабатывали непосредственно после посева, остальные оставляли в оранжерее до тех пор, пока у растений не образовывались 2-3 истинных листа, и только после этого опрыскивали веществами согласно изобретению. Результаты, установленные спустя -5 недель после применения этих соединений, показали, что вещества coi- ласно изобретению полностью или почти полностью не затрагивают двудольных культур при их обработке до и после образования всходов при концентрации 2, кг/га. Более того, некоторые вещества не затрагивают также злаковых культур, таких как ячмень, сорго, кукурузу или рис. Таким обра963 6512

o-c H-cir- f-bH-dooiij

Таблица k

СНэ О dH3