Способ получения 1-хлор-1-фенил-2-арилэтанов Советский патент 1982 года по МПК C07C15/18 

Изобретение относится к области препаративной органической химии, а именно к способу получения 1-хлор-1-фенил-2-арилэтанов общей формулы (I ,jCH(Cl), где R - Н; о, м, п - СН j; п - CHjO; п - NO., п - Cl. 1-Хлор-1-фенил-2-арилэтаны находят применение в органическом синте зе, в частности для получения практически ценных соединений стильбенов. Известен способ получения назван Т . «ных соединений путем хлорарилирования стирола хлоридами арилдиазония в присутствии хлорида меди (II) в водно-ацетоновой среде при температуре от +10 до +30°С при рН 4-5/ Реакцию проводят 4-5 ч. Для выделения 1-хлор-1,2-дифенилэтана реакционную смесь экстрагируют бензолом, перегоняют в вакууме и хроматографируют на колонке с Л 13.03 При вьщеленйи 1-хлор-1-фенил-2-арилэтанов реак ционные смеси перегоняют с водяным паром, после чего остатки трижды пропускают через колонку с активированным углем или перекристаллизо вывают из спирта fl. Недостаток известного способа невысокий выход 1-хлор-1,2-дифенилэтана (44%) с несколько более высоки-г ми выходами были получены 1-хлор-1-фенил-2-арилэтаны, содержащие в ароматическом ядре электронодонорные заместители. Кроме того, в связи с образованием побочных продуктов с смолообразных веществ, проводили пе регонку реакционных смесей с водяным паром, очистку на хроматографических колонках. Целью изобретения является повышение выхода целевых продуктов. .Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения 1-хлор-1-фенил-2-арилэтанов формулы (I), заключающимся в том, что стирол хлорарилируют соответствующим хлоридом арилдиазония в водно-ацетоновой среде при рН 4-5 в присутствии катализатора хлорида железа (II) при температуре от -20° до . FeCU СбН5СН СН +АгМ,С1 СьНдСН(С1) Как исходные вещества используются легкодоступные стирол, анилин и его производные. Применение хлорида железа (II) в качестве катализатора повышает выходы целевых продуктов, позволяет проводить реакцию в более мягких условиях, что уменьшает смолообразование и облегчает выделение продуктов хлорарилирования стирола. Выход целевых продуктов составляет .

1 Особенностью полученного ряда хлоридов является способность легко отщеплять хлористый водород и превращать в стильбены с количественными выходами.

Предложенный способ позволяет легко получать 1-ХЛОР-1,2-дифенилэтан с высоким выходом (73%), повысить выходы и упростить методику выделения 1-Хлор-1-фенил-2-арилэтанов.

П р и м е р. К охлажденной до перемешиваемой смеси 23 мл (0,2 моля )стирола, 20 г РеСЦ-(Н,0 (0,1 моль) в 80 Мл ацетона прикапыва ют охлажденный до -5 раствор хлористого бензолдиазсния, приготовленного из 16,2 мл (0,2 моль) анилина, 40 мл конц. НС1 и 15 г NaNO в 40 мл воды и нейтрализованного бикарбоната натрия до рН 4-5. Диазораствор прикапывают 1,5 ч таким образом, чтобы азот выделялся со скоростью 1-3 .пузцрька в секунду. Температуру реакции поддерживают в пределах от -20 до -10°С.Затем повышают темпера-., туру реакции до комнатной,продолжая перемешивание до полного прекращения выделения азота. Общая продолжительность синтеза около 4 ч. Реакционную смесь выливают в 300 мл воды, экстрагируют эфиром, сушат СаСЦ- После отгонки растворителей и перегонки в

.вакууме получают 31,6 г (73%) 1-хлор1,2-дифеннлэтана.

При использовании ароматических аминов с различными заместителями по аналогичной методике получают соответствующие хлорарилпроизводные

(П-УП). Физико-химические константы полученных 1-хлор-1-фенил-2-арилэтанов приведены в таблице. 796 Формула изобретения Способ получения 1-хлор-1-фенил 2-арилэтанов общей формулы ,;,(Cl)C(,H5, где R - Н; о,м,п-СНз; n-CHjO; п-МС П-С1, хлорарилированием стирола соот ветствующим хлоридом арилдиазония в водно-ацетоновой при рН 4-5 в присутствии катёшизатора, о т л и чающийся тем, что, с целью 80258 повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют i хлорид железа (II.) и хлорарилирование проводят при температуре от -120 до . 5 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Тащук К.Г. и Домбровский А.В. , Галогенарилирование непредельных coetr 10 динений ароматическими диазосоединениями. Жорх, 1, 1965, с, 1395 (прототип).