Способ получения 1-фенил-1-хлор-3-метоксипропана Советский патент 1992 года по МПК C07C43/12 C07C41/06 

Изобретение относится к органической химии, и конкретно к способу получения 1- фенил-1-хлор-З-метоксипропана формулы

1 гСН-СН2-СНгОСН5

h

который может найти применение в органическом синтезе, в частности как полупродукт для синтеза душистого вещества 1 -фенил-3-метоксипроп-1 -ена.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является способ получения 1-фенил-1-хлор-3-метоксипропана из стирола и а -хлорметилметилового эфтра в присутствии в качестве катализатора безводного хлорида цинка в соотношении 1:1:0,009 в среде CCU как растворителя, в течение 4 ч, при перемешивании и охлаждении (15-20°С). После обработки смеси водой

и 3%-ным раствором едкого натра целевой продукт выделяют с выходом 75%.

Недостатками этого способа являются относительно низкий выход целевого продукта, использование растворителя, необходимость обработки и, в связи с этим, наличие большого количества сточных вод.

Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения 1-фенил-1- хлор-3-метоксипропана взаимодействием стирола и а -хлорметилметилового эфира при комнатной температуре в присутствии в качестве катализатора хлористого цинка в смеси с хлористым триэтилбензиламмония при молярном соотношении 1,0:1,0-2,0 и молярном соотношении стирол: а-хлорме- тилметиловый эфир, равным 1,0 : 1,0-2,0 : 4 соответственно.

Отличие данного способа состоит в том, что процесс ведут в присутствии хлористого

Ё

VI

СО

ел

N0

ON GJ

триэтилбензиламмония при молярном соотношении хлористый цинк : хлористый триэтилбензиламмония, равным 1,0 : 1,0-2,0, и молярном соотношении стирол; а-хлорме- тилметиловый эфир; катализатор 1,0:1,0- 1,2:4 .

Пример 1. Получение 1-фенил-1-хлор- 3-метоксипропана.

К смеси 10,4 г (0,1 моль) стирола, 0,027 г (0,0002 мол) ZnCl2 и 0,046 г (0,0002 моль) ТЭБАХ (соотношение ZnCl2:T35AX 1 : 1) прикапывают 8,1 г (0,1 моль) ог-хлорметил- метилового эфира с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 20°С. При этой же температуре смесь перемешивают 4 ч и перегоняют реакционную смесь под вакуумом. Получают 17,2 г (93%) 1-фенил-1-хлор-3-метокси- пропана ст.кип. 104-105°/8 мм, по20 1,5176, d420 1;0786.

Спектр ПМР, д (в С С Ц); 1,97-2,38 м- (2Н, СН2), 3,26 с (1Н, ОСНз). 3,3-3,63 м (2Н, ОСН2), 5,05 т(1Н, CHCI, J 8 Гц), 7,4 с(5Н.

СбН5).

Найдено,%: С 64,90; Н 7.01; CI 19,31

СюН1зОС1

Вычислено.%: С 65.04, Н 7,04; CI 19,24

Чистота по ГЖХ 100%.

Пример 2. Аналогично примеру 1, с той лишь разницей, что берут 10,4 г (0,1 моль) стирола, 0,027 г (0,0002 моль) ZnCl2, 0.092 г (0.0004 моль) ТЭБАХ (соотношение ZnCl2:T35AX 1:2), 8.1 г(0,1 моль) а- хлорметилового эфира и получают 17 г (92%) 1-фенил-1-хлор-3-метоксипропан с т.кип. 104-105°/8 мм, по20 1,5175.

Чистота по ГЖХ 100%.

Пример 3. Аналогично примеру 1, с той лишь разницей, что берут 5,2 г (0,05 моль) стирола, 0,0135 г (0,0001 моль) ZnCl2, 0,0345 г (0,00015 моль) ТЭБАХ (соотношение ZnCl2 : ТЭБАХ 1 : 1.5) 4,05 г (0,05 моль) а. -хлорметилметилового эфира и получают 17,1 г (92,5%) 1-фенил-1-хлор-3- метоксипропана с т.кип. 102-103°/7 мм, по20 1,5178.

Чистота по ГЖХ 100%.

Пример 4. В условиях примера 1, с ой лишь разницей, что берут 10,4 г (0,1 моль) тирола, 0,027 г (0,0002 моль) ZnCl2, 0,046 г 50 ;1,0-1,2.

взаимод 40 вым эфи хлорист туре, от увеличе упроще 45 присутс мония п него и хл

ном соо хлормет

(0,0002 моль) ТЭБАХ (соотношение ZnCl2:T3BAX 1:1) и 9,7 г (0,12 моль) а-хлорметилметилового эфира, получают 17,2 г (93%) 1-фенил-1-хлор-3-метоксипропана с

т.кип. 97-98°/5 мм, по20 1,5174, Чистота по ГЖХ 100%. Контрольные примеры, подтверждающие заявленные пределы соотношения реагентов и температуры процесса, представлены в таблице.

Как видно из таблицы, как увеличение, так и уменьшение количества катализатора, а также изменение соотношения катализатора приводит к понижению выхода целевого продукта, Понижение температуры ниже 20°С (15°С) и повышение выше 20°С (25°С) также приводит к некоторому понижению выхода целевого продукта (80 и 87 вместо 92-93%).

Использование предлагаемого способа получения 1-фенил-1-хлор-З-метоксипропа- на по сравнению с известными позволяет повысить выход целевого продукта до 92- 93% вместо 75%, а также обеспечивает

упрощение технологии процесса, заключающееся в исключении конечной обработки реакционной смеси и использовании нежелательного в технологии растворителя.

Формула изобретения Способ получения 1-фенил-1-хлор-3-ме- токсипропана формулы

35

-S

СК-СН2-ВН7ОСНз С1

взаимодействием стирола с сг-хлорметило- вым эфиром в присутствии катализатора - хлористого цинка при комнатной температуре, отличающийся тем. что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, последний ведут в присутствии хлористого триэтилбензиламмония при молярном соотношении последнего и хлористого цинка 1,0-2,0 : 1,0 и моляр;1,0-1,2.

ном соотношении стиролжатализатор: а- хлорметиловый эфир 1,0:4- 10 3-6-10 3 :

Изобретение касается простых эфиров, в частности получения 1-фенил-1-хлор-3-метоксипропана, используемого в органическом синтезе душистых веществ. Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Синтез ведут реакцией стирола с а-хлорметиловым эфиром в присутствии катализатора ZnCb и тризтил- бензиламмония (молярное соотношение (1- 2):1) при их молярном соотношении 1:(1-1,2):(4-6) и комнатной температуре. Эти условия повышают выход целевого продукта с 75 до 92-93% при исключении конечной обработки реакционной массы и применения растворителя. 1 табл