Способ получения @ , @ -дикарбоновых кислот Советский патент 1982 года по МПК C07C51/235 C07C55/02 

Поставленная цель достигается спо бом полученияоС ,« -дикарбоновых кислот общей формулы (CH2)n-COOH (О где п 6-10, который заключается в том, что соответствующий альдегид подвергают окислению кислородом или воздухом иод давлением 1-10 атм в среде по-, лярного растворителя, например в 85%-ном водном растворе уксусной кислоты или 95%-ном родном растворе пропионовой кислоты при 20-85 С .и в присутствии катализатора - ацетата кобальта (II) или ацетата железа (II) или их смеси Isl по весу, причем указанный катализатор берут по отношению к соответствуквдему аль дегиду в количестве 0,000125-,. 0,001 мол.% в расчете на эквиваленты альдегидной группы в исходном со динении. Пример 1-16. 200 г декаметилендиальдегида или 200 г формилундекановой кислоты )зысокой чистот растворенной в 1800 см 85%-ного раствора уксусной кислоты, помещают в стеклянный автоклав.. Температу ру повышают до 60 С. Количество добавленного катёшизатора - тетрйгид- рата ацетата Со (II ), ацетата железа (II) или их смеси - лежит в ин тервале 0,001-0,000125% Св расчете на катион по отношению к эквивалентам альдегидных групп, присутствующих в исходном соединении). Смесь перемешивают с помощью магнитной мешалки и кислород абсорбируют под давлением, изменякадимся от атмосфер ного -до 10 атм, причем измерение давления проводят с помощью абсорбционного газометра. Абсорбция О со тавляет 90-103% от теории.. Полученную таким образом додекановую дикис лоту выкристаллизовывают из раствора охлаждением и после этого отфиль ровывают. Фильтрат выпаривают досуха. Условия процесса приведены в таблице. Выход представляет собой выход реакции окисления, измеренный согласно хроматографическому анализу в расчете на осажденное.вещество или остаток. .Примеры 13-16 (сравнительные ),. Осуществляют аналогично примерам 1-13, однако катализатор используют в количестве, превышающем 0,001 мол.% в расчете на эквиваленты альдегадных групп, присутствую-, щих в исходном соединении о или Ь. Пример 17. 200 ги -формилундекановой кислоты, растворенной в 1800 МП 85%-ной водной уксусной кислоты/ загружают в автоклав, описанный в примерах 1-16. Температуру в автоклаве доводят до 85°С и добавляют 0,0008 моль-экв тригидрата ацетата кобальта на 100 моль . альдегидных групп, присутствующих в tt -формилалкановой кислоте. Поддерживая перемеишбание в автоклаве, через смеюсь пропускают воздух со скоростью 200 л/ч и поддерживают давление 5 атм. Через 4 ч автоклав охлаждают и выгружают реакционный продукт. , Продукт подвергают анализу как описано в примерах 1-16 и получают выход 96,5% 1,12-додекандионовой кислоты по отношению к загруженной)-формилалкано&ой кислоте. Т.пл. 122124 С. Пример 18. Повторяют принюр 17 за тем исключением, что в качестве; исходного материала используют 121,5 г 5-формилпентановой кислоты, в качестве растворителя используют 120U г 95%-ного водного раствора пропионовой кислоты, а окислительную реакцию проводят с помощью воздуха в течение 6 ч при 45°С (давление 5 атм), Ансшиз полученного продукта дает 95%-ный выход адипиновой кислоты.

Декаметиленди- Тетрагидрат альдегид адетата кобальта (I I )

То же

То же

0,000500 101,1 97,0 121-124 0,000500 100,0 92,0 117-121