Способ получения N-(0-изопропилиден-2,3-D-рибитил)-3,4-ксилидина Советский патент 1982 года по МПК C07C87/56 

перемешивания вводят 0,7 г и 1,1 см тех же реактивов, после чего через 2 ч добавляют сме 0,7 г и 1,0 же реактивов (всего 6,3 моль NaBH4 и 5,6 -Ю моль уксусной кислоты). Перемешивают в течение 22 ч при 20° С и фильтруют, отделяя осадок, который промывают 5 см абсолютного этанола. Фильтрат и оса док от промывки выпаривают досуха, остаток растворяют в 50 см воды и извлекают два раза 50 см эфира. После выпаривания эфирных экстрактов по лучают 8,8 г сиропа, содержащего 67% 1М-(изо про11илиден-2,3-0-рибитил)-ксилидина-3,4 и 20% 3,4-ксилидина. Полученный сироп фракционируют хроматографией в жидкой фазе на двуокиси кремния, элюируя смесью диизопроиилового эфира гексана: метанола (50/45/5) (содержание воды 0,26%). Получают чистый М(0-изопропилиден-2,3-0рибитил)-3,4-кс.илидин в виде бесцветной высоковязкой жидкости. Вычислено, %: С 65,06; Н 8,53; N 4,74; О 21,67. , Найдено, %: С 63,80; Н 8,17; N 4,35; О 22,50. + 11,6(с-5, хлороформ). Пример 2. В колбу объемом 500 см I снабженную магнитной мешалкой, термометром и прибором для измерения рН, вводят 20 г (0,106 моль) 0-изопропилиден-2,3-рибоно -J--лактона, 200 см воды, 12,82 г (0,106 мо 3,4-ксилидина и 140 см этанола. Получают желтый раствор ,8. Охлаждают от О до 5° С и добавляют за 1 ч 6,4 г (0,168 моль) боргидр ;да натрия, поддерживая рН между 6 и 7 добавлением уксусной кислоты. Затем повышаю температуру до 20-25°С и перемешивают в течение 3 ч. Появляется белый осадок. Охлаждают до 10-15°С в течение. 1 ч, выделяют осадок филы |рованием и промывают его раствором вода/зт нол (200/140 по объему). Получают первую фракцию из 13,48 г N- О-изопропилиден-2,3-0-рибофуранозид -3,4-кснлидина с точкой плавления 128° С. а + 23° (, метанол). Продолжая охлаждение J из маточного раствора получают вторую фракцию 3,69 г. 250 см , снабженную ; В колбу объемом и термометром, ввомеханической мешалкой Fietf J Г1 - I J J 1 . I 3,9 г (13,31-10 моль) изопропилиденрибофуранозида и 40 см безводного диоксана. Перемешивают при комнатной темпера6i,-.)-NH- iH2сСйтуре (20° С) и медленно добавляют отдельно или одновременно 0,2 г (21,58- моль) боргидрида натрия и 1,2 см (21-10 моль) кристаллизуюшейся уксусной кислоты. Перемешивают в течение 4 ч 30 мин при комнат1ной температуре (20°С). Соли отфильтровывают, промывают в 5 см абсолютного этилового спирта. Фильтрат и остаток после промывки выпаривают досуха. Остаток помещают в 50 см воды и экстрагируют 3 х 50 см эфира. Получают 4 г сиропа, содержащего 97,5% N- 0-изопропш1иден-2,3-0-рибитил -3,4ксилидина (определен хроматографическим анализом в газовой фазе). Этот сироп может быть непосредственно гидролизован: получают 3,90 г Ы-0-рибитилксилидина-3,4. Пример 3. В колбу, объемом 250 см , снабженную магнитной мешалкой и термометром, вводят 5 г (26, моль) 0-изопропипиден-2 3-рибоно-у-лактона, 4,8 г (39,9 моль) ксилидина-3,4 и 40 см- безводного диоксана. Перемешивают при комнатной температуре (20°С). Отдельно или одновременно добавляют 0,82 г боргидрида натрия и 2,09 г пивалиновой кислоты, затем через 2ч перемешивания добавляют 0,82 и 2,09 г тех же реактивов (всего 64,5 моль NaBH4 и 61,6- моль пивалиновой кислоты). Продолжают перемешивать в течение 22 ч при комнатной температуре (20°С), фильтруют для отделения осадка, который промывают в 5 см абсолютного этилового спирта. Фильтрат и остаток после промывки выпаривают досуха, остаток помещают в 50 см воды Н экстрагируют 3 х 50 см эфира. Эфир испаряют и остаток обрабатывают по способу, описанному в примере 1. Получают 3,90 рибитилксилидина. Пример 4. Действуют так же, как в примере 1, но берут 5 г 0-изопропилидена-2,3-рибоно-Л-лактона, 4,8 г ксилидина-3,4 и 40 см безводного ангидрида и добавляют отдельно или одновременно три раза по 0,7 г боргидрида натрия и три раза по 1,33 см пропионовой кислоты (всего 55,3 моль NaBH и 53, моль пропионовой кислоты). Полученный таким образом N- (D-изопропилиден-2,3-0)-рибнтнлксш1идин-3,4 может быть непосредственно гидролизован: получают 4,28 г N-D-pибитнлкcилидинa-3,4. Формула изобретения 1. Способ получения N-(0-изoпpoпилидeн-2,3-D-pибитил)-3,4- ксилидина формулы (JH-CH- JH«JHzOH,

59710916

отличающийся тем, что 0-изо-3. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йпроп1шиден-2,3-0(+)-рибоно-у-лактон подвер- с я тем, что процесс ведут в органическом гают взаимодействию с 3,4-ксилйдином ирастворителе, содержаи(ем от 1 до 66% воды,

боргидридом щелочного металла в присутст- и осуществляют в две стадии. ВИИ карбоновой кислоты с рК 4,5-5,2 вsИсточники информации,

органическом растворителе.принятые во внимание при экспертизе

2. Способ по п. 1, отличающий- D-рибоно-у-лактона на твердых электродах. с я тем, что процесс ведут в негидрокси--Труды Московского химико-технологичес- :

лированном органическом растворителе.Ю кого института. 1973, 75, 216-18.

1. Громова Е. В. Электровосстановление