Способ определения пикриновой и пикраминовой кислот в их смеси в водном растворе Советский патент 1982 года по МПК G01N21/78 

ту из оставшегося водного раствора-при рН О-О,1 тем же растворителем и полученные экстракты перед фотометрйровшшем раздельно обрабатывают водным раствором аммиака. Способ проверен на мопельных растворах, содержащих пикриновую и пикраминовую кислоты в концентрациях порядка м/л в широком диапазоне соотношений концентраций определяемых веществ в анализируемом растворе от 1:1 ОО до 20:1 соответственно. Модельные растворы, содержащие пикриновую и пикрамнновую кислоты ( м/л), готовят точным разбавлением исходных растворов, имеющих концентрацию Ю - Ю м/л н приготовленных по навескам, очищенных и идентифицированных по температурам плавления препаратов (-0,3 мг). Пример. К 1л водных растворов, анализируемых на содержание пикрин вой и пикраминовой кислот, добавляют ацетатньА буферный раствор до рН 3,8 3,9 и встряхивают с Ю мл н-амилаце тата для извлечения пикраминовой кислот Экстракт отделяют и анализируют на содержание пикраминовой кгслоты. Для это го 6 мл экстракта встря:р1вают с 3 мл 1%-ного раствора аммиака и через 15 ми измеряют, оптическую плотность окрашенJjoro водного раствора соли аци-формы на ФЭК-56 М, в кюветах толщиной 0,5 с при Л- 41О нм против контроля - дистиллированной воды. Концентрацию пикраминовой кислоты в анализируемом раствор находят непосредственно по градуировочному графику, построенному в координатах оптическая плотность реэкстракта концентрация пикраминовой кислоты в ана лизируемом растворе (О,О1-О,25 мг/мл) Данные для построения градуировочнь1Х графиков получают в условиях, аналогичных проведению анализа. Целесообразно использование уравнений градуировочных графиков (табл. 1) при вычислении концентрации пикраминовой кислоты в анализируемом растворе. Для извлечения пикриновой кислоты в фазу органического растворителя к вод ному раствору, оставшемуся после отделения первого экстракта, добавляют 20м концентрированного раствора сол5шой кис лоты ( р 1,18 г/см) до рН О-О,1 и встряхивают полученный раствор с 10 мл и -амилацетата. После разделеикя фаз экстракт отделяют и анализируюг на содержание пикриновой кислоты.. Для этого 6 мл экстракта обрабатывают 9 44 3 мл 1%-ного раствора аммиака, встряхивают в течение 2-3 мин и через 15 мин измеряют оптичесвую плотность реэкст- ракта, содержащего окрашенную соль аци-формы пикриновой кислоты, на ФЭК-56 М, в кюветах толщиной поглощающего слоя 0,5 см, при Л- 36О нм против контроля - дистиллированной воды. Концентрацию пикриновой кислоты в анализируемом растворе находят непосредственно по градуировочному графику, построенному в координатах оптическая плотность - концентрация пикриновой кислоты в исходных водных растворах (0.01-0,40 мг/мл). Градуировку прибора проводят по водныгл растворам пикриновой кислоты в условиях, ешалогичных (Проведению анализа. Уравнение гр дуировочного графика представлено в табл. 1. Экспериментально полученные данные анализа водных растворов, содержащих пикриновую и пикраминовую кислоты, представлены в табл, 2, Относительное стандартное отклонение результатов определения пикриновой кисЛОТЫ 5 отн 4,98%, пикраминовой -5 -4,60%. . Результаты, представленные в табл. 2, свидетельствуют о том, что предлагаемый способ позволяет проводить раздельное количественное определение пикриновой и пикраминовой кислот в водных растворах в области низких концентраций порядка - 1О м/л в широком диапазоне их соотношения. Селективное определение пикраминовой кислоты достаточно надежно и воспроизводимо во всем интервале исследованных соотношений концентраций пикриновой и пикраминовой кислот, т.е. от Спк /СПАК по Спк /Спд 2О. Для пикриновой кислоты этот ИИ- . тервал несколько сужается. Надежно опред«5ление пикриновой кислоты только при Cjj, 71, так как в условиях содержания сравнимых или преобладающих ее количеств. Результаты определения пикриновой кислоты при Cj 1 завышены тем более, чем меньше величина этого соотношения. Систематические отклонения результатов определения кислот в оптимальных условиях соотношения концентраций находятся в пределах ошибки воспроизводимости их определения и не превышают обусловленньк величиной случайной ошибки границ доверительных интервалов вычисленных средних результатов при и 3 и od 0,95. Относительное стандартное откнонение результатов анализа обеих кислот не достигает 5%. Способ позволяет селективно определять пикриновую и пикраминовую кислоты с удовлет ворительной точностью, а именно до О,01 мг/мл пикриновой (4,3 10 м/л) и пикраминовой (5,0 10 м/л) кислот в водньк растворах, не требует больших затрат времени на вьтолнение анализа, применения сложного лабораторного обору дования и использования токсичных органических растворителей. Применение Н -амилацетата в качестве экстрагента обеспечивает высокую степень извлечения пикраминовой кислоты при рН 3,83,9 (порядка 90%) и максимальное различие в экстрагируемостн пикриновой и пикраминовой кислот (табл. 3), что обес печивает повьпиение чувствительности способа и расширение диапазона его при-20 ное определение обеих кислот. Уравнения градуировочных графиков определения пикриновой и пикраминовой кислот в водных растворах (ФЭК-56М, 0,5 см) менимости по сравнению с прототипом. Выбор оптимальных значений рН селективного извлечения пикрзаминовой (3,8-3,9) и пикриновой (О-О,1) кислот проведен на основании экспериментальных данных по влсиянию рН водного раствора на степечь извлечения этих веществ И -амилацетатом и построения градуировочных графиков фотометрического их определения после извлечения из водного раствора при значениях рН более высоких, чем оптимальные (табл. 4). Изменение рН извлечения пикраминовой кислоты в сторону более низких значений, чем оптимальные (рН 3,8), также снижает селективность способа и уменьшает диапазон соотношения концентраций, позволяющих проводить селективТ а б л и ц а 1

Результаты определений пикриновой (ПК) кислот в водных растворах предлагаемым ( И 3, od 0,95)

0,010,О6-О,004

0,040,082-0,006

0,020,036-0,003

0,200,305,020

0,О10,О182-О,ОО13

0,250,238.43,013

0,050,047-0,004

0,010,0095-О,О009

Таблица 2 и пикраминовой (ПАК) способом

0,415-0,030

О,391-О,ОЗО

О,190-О,О16

0,385-0,032

0,019О-О,ОО14

0,252-0,017

О,О483-О,О036

О,О1О8-О,0006

Степень извлечения пикриновой и пикраминовой кислот Н -амилацетатом в зависимости от рН водного раствора .21 1.51 2.3 I 2.8 I 3.4 | 3.5 | 3,8 я

74 62 20

8 96

92 92 92 90 90 90 92

Минимально определяемые концентрации пикриновой и пикраминовой кислот после извлечения Ц -амилацетатом при различных рН водного раствора

О-О,1

,ОО С ,54 С 1,2 ,82 С

я 3,8-3,9 ,33 С

4,8

Продолжение табл. 2

ТаблицаЗ

0,5 0,5

О

О

О

88 80

61 47

90

Таблица4

360

41О 4,0 | 4,1 | 4.8 | 5,4

9 97234410

Формула изобретениялоту и -вмилацетатом при рН 3,8-3,9,

Способ определения пикриновой ися водного раствора при рН 0-О,1 тем

Пйкрамвиовой кислот в их смеси в водномже растворителем, и полученные экстракрастворе путем экстракции их из водно-$ ты перед фотометрированием раздельно

го раствора органическим растворителемобрабатЬтают водным раствором аммиас последующим фотометрированием экст-ка.

ракта с использованием водного раство-.Источники информации,

ра аммиака, отличающийсяпринятые во внимание при экспертизе

тем, что, с целью раздельного определе-ю 1.Коренман И. М. Фотометрический

НИИ пикриновой и пикрамнновой кислот,анализ. М., Химия., 1975, с. 229.

сначала экстрагируют пикраминовую кис-2. Там же, с. 121-125 (прототип).

затем пикриновую кислоту из оставшего