Способ получения алкилированных металлфталоцианиновых красителей Советский патент 1982 года по МПК C07D487/22 C07F5/06 C07F1/08 C09B47/12 

взаимодействия с хлористым алюминие в расплаве эвтектической смеси хлор дов натрия и алюминия при 150-180 с При алкилировании безметального фталоцианина в этих условиях происходит введение атома алюминия в молекулу соединения, что позволяет по лучать алкилированные производные алюминийфталоцианина, минуя стадию синтеза алюминиевого комплекса фталоцианина. Согласно способу можно алкилировать стабильные металфталоцианины, не обменивающие свой метал на алюминий в расплаве эвтектическо смеси. Применение галоидалкила в качает ве алкилирующего агента лимитируется его температурой кипения. Если т. кип. ниже 150°С то для алкилирования используют продукт взаимодействия галоидалкила с хлоридом ал миния, если т. кип. выше 150°С, то применяют непосредственно галоидалк Пример. Синтез три-третбутилгидроксиалюминийф-талоцианиВ фарфоровый стакан емкостью 100 мл вносят 6 г NaCl, 19,5 г A1C1.J безводный,, 2 г безметалльного фталоцианина. Смесь нагревают на масляной бане до 150. С и выдерживают при этой температуре в течение 1 ч. Затем в расплав прикапывают предварительно приготовленную смесь 25 МП трет-бутила хлористого и 12,5 г хлорида алюминия в течение 4 ч при интенсивном перемешивании. Полученную смесь выдерживают при 150-180°С в течение 1 ч. По окончании выдержки плав охлаждают до комнатной температуры, эвакуирую из стакана, измельчают и вносят в 1000 мл дистиллированной воды. Полу ченную суспензию фильтруют, осадок на фильтре промывают дистиллированной водой до отсутствия ионов алюминия в фильтрате, переосаждают из концентрированной серной кислоты, промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции среды и отсутст вия ионов хлора и сульфат-ионов в фильтоаге. Полученный продукт хорошо растворим в диметилформамиде, этиловом спирте, ацетоне, хлороформе, несколько хуже растворим в непо лярНых растворителях (.бензоле, циклогексане, н-гептане и др.} , имеет максимум поглощения 607 и 672 нм в. диметилформамиде, молекулярную массу, определенную по способу Раста, 716 у.е., что соответствует про водному, содержащему 3 алкильные группы. Выход 1,9 г 75%), данные элеме ного анализа (,)j2H,jO Вычислено,%: С 69,47 Н 5,9 N 14,7 Найдено,%: С 68,7 Н6,3 N14,2 П р и м е р 2 . Синтез три-амилгидооксиал юминийфталоцианина, :в фарфоровпй стакан емкостью 100 мл; носят 6 г NaCl, 19,5 г AlClj {без- одный) и 2 г безметалльного фтало- . ианина. Смесь нагревают на масляной ане до 150°С и выдерживают при этой емпературе в течение 1 ч. Затем расплав прикапывают 25 мл хлорисого амила в течение 4 ч при интенивном перемешивании. Полученную месь выдерживают при 150- 180 С в ечение, 1 ч. Выделение и очистку синезированного продукта проводят анаогично примеру 1. Полученный проукт сине-зеленого цвета, имеет макимум поглощения 607 и 672 нм в диетилформамиде, хорсяно растворим в иметилформамиде, этиловом спирте, цетоне, метиленхлориде и др. раствоителях. Выход целевого продукта 80%, даные, элементного анализа ФуА10Н( Вычислено,%: С 68,8 Н 6,34 N 13,6 Найдено,%: С 67,9 Н 7,00 N 13,3. П р и м е р 3 . Синтез три-амилмедьфтсшоцианина. В фарфоровый стакан емкостью 100 мл вносят 6 r.NaCI, 19,5 г AlCPj (безводный и 2 г медьфталоцианина. Смесь нагревают на масляной бане до и в жидкий расплав прикапывают 25 мл хлористого амила при интенсивном перемешивании в течение 5-6 ч. Полученную смесь выдерживают при 150-180 С в течение 1 ч. Выделение и очистку синтезированного продукта проводят аналогично примеру 1. Полученный продукт синего цвета, хорошо растворим в диметилформамиде, этиловом спирте, метиленхлориде. Выход целевого продукта 82%, данные элементного анализа ФцСу(С5Н1)з 2Н20 Вычислено,: С 68,6 Н 6,1 N 13,6. Найдено,%: С 67,8 Н 5,4 N 13,1 Пример 4 . Синтез три-амилмедьфталоцианина. В фарфоровый стакан емкостью 100 мл вносят 6 г NaCl, 19,5 г AlClj и 2.г медьфтсшоцианина. Смесь нагревали на масляной бане до 180С и в жидкий -расплав прикапывают 25 мл хлористого амила при интенсивном перемешивании в течение 5 ч. Выделение и очистку синтезированного соединения проводят аналогично примеру 1. Выход целевого продукта 40%. Вычислено, %: С 68,8 Н 6,1 N 13,6 С2тН4Ь еСи 2Н20

Найдено,%: С 68,1 Н5,7 N13,2.

Продукт синего цвета, хорошо растворим в ДМФ, этиловом спирте, метиленхлориде. При нагревании до не плавится.

Аналогично проведен синтез три-амилгидроксиалюминийфталоцианина.

Выход целевого продукта 35%.

Вычислено,: С 68,8 Н 6,34 N13,6Фцл1о1ис5-н ;з зидО.

Найдено,: С 68,2 Н 5,70 N 13,1

Продукт сине-зеленого цвета, хорошо растворим, в ДМФ, ацетоне, этиловом спирте, метиленхлориде и др. растворителях.

П р и м е р 5 . Лавсан и натуральный шелк окрашивают полученными красителями, растворенными в перхлорэтилене при 70°С в течение 10 мин с последующим удалением растворителя при нагревании.

Полученные результаты приведены в таблице.