Способ получения модифицированных бутадиенстирольных каучуков Советский патент 1982 года по МПК C08F236/16 C08F212/08 C08L15/02 

Изобретение относится к способу получения модифицированных бутадиенстирольных каучуков и может быть использовано в нефтехимической промышленности, а сами каучуки - для получения различных резино-технических. изделий. Известен способ модификации бутадиенстирольных каучуков хлорорганичес кими соединения ии ароматического ряда на стадии вулканизации в присутствий 5,0 мае.ч. окиси цинка, 1,5 мае.ч. стеариновой кислоты, 3,0 мае.ч. дибен этизолилсульфида, 2,Омае.ч. серы на 100 мае.ч. каучука в присутствии хлор органического соединения 1. Полученные вулканизаты имеют хорошие эластичные хара ктериетики, но при равном времени вулканизации прочноетные характериетики хуже (см.табл. 2). Известен способ модификации бутадиенстирольного каучука прививкой хлора на каучук в присутствии катализаторов. При зтом получают вулканизаты с высоким процентным содержанием хлора (до 50%) и хорюшими прочностными свойствами 2. Недостатком данного способа являются невысокие эластические свойства наполненных и ненаполненных резин (315-300%) еще более уменьшающиеся при нагревании (до 265-270%). Наиболее близким к предлагаемому по техничеекой еущноети являетея способ получения модифицированных бутадиенстирольных каучуков путем прививки к бутадиенстирольному каучуку f хлорсодержащего соединения и последующей вулканизации модифицированного каучука. Модификацию осуществляют, прививая хлор в присутствии рг циешьных инициаторов 3. Недостатком известного способа являетея то, что вулканизаты на основе каучука имеют недоетаточно выеокие физико-механические свойства, а также большая продолжительность вулканизации. Цель изобретения - улучшение фи-зико-механичееких евойетв вулканизатов на основе привитого каучука и уменьшение времени вулканизации.. Поставленная цель достигается тем, что в способе получения модифицированных бутадиенстирольных каучуков путем прививки к бутадиенстирольному каучуку хлореодержащего соединения и последующей вулканизации модифицированного каучука, процесс прививки осуществляют в растворе каучука, а в качестве хлорсодержащёго соединения используют 5-15 мае.ч. дихлорангидрида янтарной кислоты на 100 мае.ч. каучука с последующим добавлением 5-15 мае.ч. на 100 мае.ч привитого каучука дихлорангидряда янтарной кислоты на стадии вулканизации. Примеры 1-3 иллюстрируют способ прививки хлорсодержащего соединения к каучуку. Пример.В колбу помещают 100 г мелконарезанного бутадиенстирольного каучука с молекулярной массой 90000-95000 марки СК/М/С-30 АРК растворяют в 600 мл бензола. в колбу наливают 5 мае.ч. дихлорангидрида янтарной кислоты (Д){ЯК) . Содержание Хлора в ангидриде 5 об.%. Смес непрерывно перемешивают при 80-90 С Для обеспечения равномерной прививК-и время составляет 6 ч. После завершения процесса полученный привитой сополимер сушат. Он находится в вязко-текучем состоянии. П р и м е Р 2. Условия эксперемен та те же. В колбу помещают 100 г мел конаре эанного бутадиенстирольного каучука и растворяют в 600 мл бензола. Затем в колбу наливают 10 мае.ч дихлорангидрида янтарной кислоты. Содержание хлора в ангидриде 10 об.% П р и м е р 3. Условияэксперимен та те же. В колбу помещают 100 г мел конарезанного бутадиенстирольного ка учука и растворяют в 600 мл бензола Затем в колбу наливают 15 мае.ч. дихлорангидрида янатарной кислоты. Со .держание хлора в ангидриде 15 об.%. Примеры 4-6 иллюстрируют получение ненаполненных резин. Пример4. К привитому бутадиенетирольному каучуку, полученному по примеру 1, добавляют 5,0 мае.ч. ДХЯК, еодержащего 5% хлора, добавляют 1,0 мае.ч. диметилфенилмалеимида 3,0 мае.ч. окиеи магния. Тйцательно перемешивают на вальцах 10 мин. Полученный состав заливают в прессформу и формируют для получения пла тинки при 143°С 40 мин. В табл. 1 приведены свойства ненаполненных резиновых смесей на основе привитого бутадиенстирольного эластомера-СК/М/С-30 АРК. П р и М е р 5. К привитому бутадиенстирольному каучуку, полученном ПС примеру 1, добавляют 10 мае.ч ДХЯК, содержащего 10% хлора,1,0 мае диметилфенилмалеимида, 3,0 мае.ч. окиси магния. Тщательно перемешивают на вальцах 10 мин. Полученный со став заливают в пресс-форму и форми руют для получения пластинки при 143С 30-40 мин. Примерб.К привитому бутадиенстирольному каучуку, полученному по примеру 1, добавляют 15 мае.ч. ДХЯК, содержащего 15% хлора, 1,0 йас.ч. диметилфенилмалеимида, 3 мае.ч. окйеи магния. Тщательно перемешивают на вальцах 10 мин. Пол5ченный еоетав заливают в пресс-форму и формимируют для получения пластинки при 143с 30-40 мин. Примеры 7-9 иллюстрируют получение наполненных резиновых смесей. При р 7. К 100 вес.ч. привитого етирольного каучука СК/М/С30 АРК добавляют 5,0 мае.ч., еодержащего 5% хлора, 1,0 мае .ч. диметилфенилмалеилшда, 3,0 мае.ч. окиеи магния., 2/0 мае.ч. эпокеидной смолы ЭД-5, 1,0 мае.ч. ееры, 50 мае.ч. наполнителя ПМ-75. Резиновые емееи вулканизук1Т при 143°С 40-60 млн. Технологические свойства ненаполненных резиновых.емееей (вязкоеть по Муни при 130°С, индекс раеолава при приведены в табл. 1 (примеры 4-6). В табл. 2 приведены физико-механичеекие свойства вулканизатов. Примере. К привитому бутадиенстирольному эластомеру СК/М/С30 АРК, полученному по примеру 1, до.бавляют 10 мае.ч. ДХЯК е еодержанием 10% хлора, 1,0 мае.ч. диметилфенилмалеимида, 3,0 мае.ч. окиеи магния, 2,0 мае.ч. эпокеидной смолы ЭД-5, 1,0 мае.ч. серы, 50 мае.ч. наполнителя ПМ-75. П р и м е р 9. Уеловия экеперимента те же. К привитому элаетомеру СК/М/С-30 АРК, полученному по примеру 1, добавляют 15 мае.ч. ДХЯК, содержащему 15% хлора, 1,0 мае.ч. диметилфенилмалеимида , 3,0 мае.ч. окиеи магния, 2,0 вее.ч, эпокеидной емолы ЭД-5, 1,0 мае.ч. ееры, 50 мае.ч. наполнителя ПМ-75. Резиновые емееи вулканизуют в электропрееее при 143°С 40-60 мин. Полученные модифицированные элаетомеры обладают высокой адгезионной способностью, их можно применять для изготовления армированных резиновых деталей, которые в широком ассортименте применяются в химической и автомобильной промышленности. Вулканизаты на основе привитого каучука характеризуютея повыиенным еопротивлением разрыву, хорсжшми элаетичеекими евойетва мй и могут найти применение./в различных отраелях народного хозяйства.

«

ч

I Формула изобретения Способ получения модифицированных бутадиенстирольных каучуков путем пр вивки к бутадиенстирольному каучуку хлорсодержащего соединения и последующей вулканизации модифицированного каучука,; отличающийся тем, что, с целью улучшения физикомеханических свойств вулканизатов на основе привитого каучука и уменьшения вулканизации, процесс прививки осуществляют в растворе каучука, а в качестве хлорсодержащего соединения используют 5-15 мае.ч. дихлорангидрида янтарной кислоты на 100 мае.ч. каучука с последующим добавлением 5-15 мае.ч. на 100 мае.ч. привитого каучука дихлорангидрида янтарной кислоты на стадии вулканизации . Иеточники информации, принятые во внимание при экепертизе 1.Тархов Г,А. и др. Вулканизующие еиетемы для злаетомеров. - Извеетия вузов. Химия и химичеекая технология, 1969, 10, е. 1131. 2.Патент США 2980656, кл. 260-85.1, опублик. 1961. 3.М. Encyclopedia of Polim. Sci an TecfmoL, M. Mark and N.G. Ganlord, V. 12, I 4, Int, 1970, S.2386 (прототип) .