СПОСОБ МОДИФИКАЦИИ РЕЗИИ Советский патент 1973 года по МПК C08L9/00 

1

Известен способ модификации резин на основе ненасыщенных каучуков нутем введения в их состав хлорангидридов дикарбоновых кислот с диаминами. С целью повышения теплостойкости и динамической выносливости резин предлагают в качестве модифицирующей добавки применять дихлорангидриды дикарбоновых кислот совместно с двухатомными фенолами, образующие в резиновой смеси на стадии ее изготовления полиарилаты.

Полиарилаты - сложные гетероцепные полиэфиры двухатомных фенолов, обладающие высокой теплостойкостью и усталостной выносливостью в условиях воздействия значительных механических напряжений, хорошими диэлектрическими показателями и стойкостью к химическим агентам. Полиарилаты представляют интерес как модифицирующие добавки для улучшения ряда технических свойств резии из натурального и синтетических каучуков.

Однако высокие температуры размягчения полиарилатов не позволяют удовлетворительно диспергировать их в резиновых смесях.

В связи с этим предлагается способ модификации резин полиарилатами путем синтеза последних из мономеров непосредственно в резиновой смеси на стадии ее изготовления и вулканизации по реакции поликонденсации

хлорангидридов дикарбоновых кислот с двухатомными фенолами.

В этом случае поликонденсация может быть осуществлена двумя способами: при повышен5 ной температуре (150-220°С) и низкой (50°С) температуре в присутствии третичных аминов в качестве катализаторов.

Синтез полиарилатов в резиновой смеси осуществляют на вальцах или в резиносмеси0 теле при механическом перемешивании каучука с исходными мономерами. В модифицированный таким образом каучук вводят необходимые ингредиенты резиновой смеси обычным нутем.

5 Пример 1. Полнарилат получают в среде бутадиенстирольного каучука (СКМС-30 АР К) из дихлорангидрида терефталевой кислоты и гидрохинона путем механической обработкн нри 170°С в лабораторном резиносмесителе 0 емкостью 2 л по следующему режиму.

ИнгредиентыНачало введения,

мин

КаучукО

Окись цинкаО

5 ГидрохинонО

Дихлорангидрид1

Общее время 10 мин

Окись цинка введена для поглощения выделяющегося при поликонденсации хлористого 0 водорода.

Концентрация мономеров составляет 0,025 моль на 100 г каучука, соотношение эквимолярное.

Для идентификации образовавшийся полиарилат извлекают из резиновой смеси путем обработки последней бензолом для растворения каучука. Выпавший в осадок полиэфир отделяют, промывают от исходных мономеров, высушивают и анализируют.

Температура плавления полиарилата 26ГС; о строении его свидетельствуют данные ИКспектроскопии.

Механические свойства резин, содержаш,их полиарилат, оценивают в смесях состава, приведенного в табл. 1.

Таблица 1

Состав стандартных смесей на основе бутадиенстирольного каучука

Таблица 2

Механические свойства резин из бутадиенстирольного каучука, содержащего дихлорангидрид терефталевой кислоты и гидрохинон

Результаты испытаний представлены в 35 табл. 2. Пример 2. Полиарилат получают в среде бутадиенстирольного каучука из дихлорангидрида терефталевой кислоты и фенолфталеина низкотемпературной поликонденсацией в при- 40 сутствии катализатора. В качестве последнего взят триэтиламин. Концентрация мономеров составляет 0,020 моль на 100 г каучука, мольное соотношение дихлорангидрид: фенолфталеин: триэтиламин равно 1:1:2.45 Состав стандартных смесей на основе бутадиенстирольного каучука

Таблица 3 ) Маточная смесь-каукук + мономеры ) Резиновая смесь свулканизнрована при 15.5° течение 50 мин. Режим обработки в 2-л лабораторном р(носмесителеИнгредиентыНачало введения, СКМС-30 АРКО ФенолфталеинО ТриэтиламинО Дихлорангидрид фталевой кислоты1 Общее время 10 мин. Оценку физико-механических свойств резин оводили в смесях состава, приведенного в бл. 3.

Результаты испытаний представлены в табл. 4.

Физико-механические свойства резин из бутадиенстирольного каучука, содержащих мономеры, реагирующие с образованием полиарилагов

Предмет изобретения

Способ модификации резин на основе ненасыщенных каучуков путем введения модифицирующих агентов, неремешивания с обычноприменяемыми ингредиентами и вулканизации, отличающийся тем, что, с целью повыщения теплостойкости и динамической вынослиТаблица 4

вости резин, сначала модифицирующие агенты-дихлорангидриды дикарбоновых кислот совместно с двухатомными фенолами в эквимолярном соотношении в количестве 0,020- 0,025 моль на 100 г каучука смешивают с каучуком, затем вводят другие ингредиенты, и полученную резиновую смесь вулканизуют.