1
Известен способ модификации резин на основе ненасыщенных каучуков нутем введения в их состав хлорангидридов дикарбоновых кислот с диаминами. С целью повышения теплостойкости и динамической выносливости резин предлагают в качестве модифицирующей добавки применять дихлорангидриды дикарбоновых кислот совместно с двухатомными фенолами, образующие в резиновой смеси на стадии ее изготовления полиарилаты.
Полиарилаты - сложные гетероцепные полиэфиры двухатомных фенолов, обладающие высокой теплостойкостью и усталостной выносливостью в условиях воздействия значительных механических напряжений, хорошими диэлектрическими показателями и стойкостью к химическим агентам. Полиарилаты представляют интерес как модифицирующие добавки для улучшения ряда технических свойств резии из натурального и синтетических каучуков.
Однако высокие температуры размягчения полиарилатов не позволяют удовлетворительно диспергировать их в резиновых смесях.
В связи с этим предлагается способ модификации резин полиарилатами путем синтеза последних из мономеров непосредственно в резиновой смеси на стадии ее изготовления и вулканизации по реакции поликонденсации
хлорангидридов дикарбоновых кислот с двухатомными фенолами.
В этом случае поликонденсация может быть осуществлена двумя способами: при повышен5 ной температуре (150-220°С) и низкой (50°С) температуре в присутствии третичных аминов в качестве катализаторов.
Синтез полиарилатов в резиновой смеси осуществляют на вальцах или в резиносмеси0 теле при механическом перемешивании каучука с исходными мономерами. В модифицированный таким образом каучук вводят необходимые ингредиенты резиновой смеси обычным нутем.
5 Пример 1. Полнарилат получают в среде бутадиенстирольного каучука (СКМС-30 АР К) из дихлорангидрида терефталевой кислоты и гидрохинона путем механической обработкн нри 170°С в лабораторном резиносмесителе 0 емкостью 2 л по следующему режиму.
ИнгредиентыНачало введения,
мин
КаучукО
Окись цинкаО
5 ГидрохинонО
Дихлорангидрид1
Общее время 10 мин
Окись цинка введена для поглощения выделяющегося при поликонденсации хлористого 0 водорода.
Концентрация мономеров составляет 0,025 моль на 100 г каучука, соотношение эквимолярное.
Для идентификации образовавшийся полиарилат извлекают из резиновой смеси путем обработки последней бензолом для растворения каучука. Выпавший в осадок полиэфир отделяют, промывают от исходных мономеров, высушивают и анализируют.
Температура плавления полиарилата 26ГС; о строении его свидетельствуют данные ИКспектроскопии.
Механические свойства резин, содержаш,их полиарилат, оценивают в смесях состава, приведенного в табл. 1.
Таблица 1
Состав стандартных смесей на основе бутадиенстирольного каучука
Таблица 2
Механические свойства резин из бутадиенстирольного каучука, содержащего дихлорангидрид терефталевой кислоты и гидрохинон
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЛОК-ПОЛИАРИЛАТОВ | 1964 |
|
SU166830A1 |
Способ получения полиарилатов | 1977 |
|
SU729208A1 |
Способ синтеза однородных и смешанных полиарилатов | 1961 |
|
SU140990A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОДНОРОДНЫХ И СМЕШАННЫХ ТЕРМОПЛАСТИЧНЫХ И ТЕРМОРЕАКТИВНЫХ ПОЛИАРИЛАТОВ | 1965 |
|
SU170668A1 |
Способ получения полиарилатов | 1979 |
|
SU802308A1 |
Многослойный пленочный материал | 1975 |
|
SU556159A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОДНОРОДНЫХ И СМЕШАННЫХ | 1965 |
|
SU176401A1 |
Способ получения полиарилатов | 1970 |
|
SU493119A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛАТОВ | 1965 |
|
SU167303A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛАТОВ' i.-'i i.-i: ' ''i " "" • '".I" • — I-•;-'^:':';..':. •:: • | 1965 |
|
SU170661A1 |
Результаты испытаний представлены в 35 табл. 2. Пример 2. Полиарилат получают в среде бутадиенстирольного каучука из дихлорангидрида терефталевой кислоты и фенолфталеина низкотемпературной поликонденсацией в при- 40 сутствии катализатора. В качестве последнего взят триэтиламин. Концентрация мономеров составляет 0,020 моль на 100 г каучука, мольное соотношение дихлорангидрид: фенолфталеин: триэтиламин равно 1:1:2.45 Состав стандартных смесей на основе бутадиенстирольного каучука
Таблица 3 ) Маточная смесь-каукук + мономеры ) Резиновая смесь свулканизнрована при 15.5° течение 50 мин. Режим обработки в 2-л лабораторном р(носмесителеИнгредиентыНачало введения, СКМС-30 АРКО ФенолфталеинО ТриэтиламинО Дихлорангидрид фталевой кислоты1 Общее время 10 мин. Оценку физико-механических свойств резин оводили в смесях состава, приведенного в бл. 3.
Результаты испытаний представлены в табл. 4.
Физико-механические свойства резин из бутадиенстирольного каучука, содержащих мономеры, реагирующие с образованием полиарилагов
Предмет изобретения
Способ модификации резин на основе ненасыщенных каучуков путем введения модифицирующих агентов, неремешивания с обычноприменяемыми ингредиентами и вулканизации, отличающийся тем, что, с целью повыщения теплостойкости и динамической вынослиТаблица 4
вости резин, сначала модифицирующие агенты-дихлорангидриды дикарбоновых кислот совместно с двухатомными фенолами в эквимолярном соотношении в количестве 0,020- 0,025 моль на 100 г каучука смешивают с каучуком, затем вводят другие ингредиенты, и полученную резиновую смесь вулканизуют.
Авторы
Даты
1973-01-01—Публикация