Способ получения полиуретановых эластомеров Советский патент 1982 года по МПК C08G18/81 

Данное изобретение относится к получению полиуретановых эластомеров, пригодных для производства резинотехнических изделий, литьевых шин, резиновой обуви и т.п.

Известен способ получения полиуретановых эластомерюв путем взаимодействия изоцианатного компонента с отвердителем. В качестве изоцианатного компонента используют форполимер на основе простых или сложных полиэфиров и избытка диизоцианата, в качестве отвердителя.- гликоли Г1J.

Однако при использовании гликольных отверждающих агентов скорость гелеобразования низкая, и продукты получаются мягкие, с худшими физикомеханическими свойствагли, чем при использовании отвердителей аминного типа.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности является способ получения полиуретановых эластомеров путем взаимодействия изоцианатного компонента с отвердителем аминного типа.

В качестве изоцианатного компонента используют форполимер на основе простых или сложных полиэфиров и избытка диизоцианата, в качестве

отвердителя аминного типа - 4,4-дидмино-3,3-днхлордифенилметан (МОКА) 1:25.

Получаете в результате полиуретановые эластомеры обладают высоки v сопротивлением истиранию и высокой стойкостью к действию кислорода и озона. Эластомеры хорошо совмещгиотся с наполнителями и пластификаторг1МИ. Не изменяют свойств при кратковременном нагреве до 100°С. Однако при 120-125°С их свойства значительно ухудшаются.

Цель изобретения - повышение прочности на разрыв и температуростойкость конечного продукта.

Указанная цель достигается тем, что при получении полиуретановых эластомеров путем взаимодействия изоцианатного компонента с отвердителем аминного типа, в качестве изоцианатного компонента используют рлигодиендиизоцианат, а в качестве отвердителя гилинного типа - 2,3-вие-(З-хлор-4-аминофенил)-пропан.

Оказанный отвердитель может быть использован в смеси с 3,3-дихлор-4,4-диаминодифенилметаном.

Пример 1 . Получение олигодиендиизоцнаната из олигодиендиола

с молекулярной массой 2000 и 2,4-толуилг Ндииэоцианата. В колбу с мешалкой, термометром и капельной воронкой помещают 110 г (0,055 моль) олигодиендиола и в течение 0,5 ч через капельную воронку добавляют 20,6 г to,11 моль; 93%-ного 2,4-толуилендиизоцианата. Перемешивание

при 20-24С производят 1 ч при 60°+ 1 ч, при- 80 - 3-4 ч. Окончание реакции определяют по прекращению изменения изоцианатного числа, достигающего значения 3,8.

В таблице представлено получение полидиенуретановых эластомеров.

Л 50 0,023.0,5 0,0115 3,39 460/150 Б 50 0,023,0,5 0,0115 3,07

20 0,023.0,2 0,0046 1,36 400/124

А Б 80 0,023.0,8 0,0184 4,91

А 70 0,023.0,7 0,0161 4,75 410/112 Б 30 0,023.0,3 0,0069 1,84

95 0,023.0,95 0,0219 6,45 400/104

Л Б 5 0,023.0,05 0,00115 0,31

Пример 2 . Раствор 53,50 г (0,023.1,05 0,0242 моль) олигодиен-, диизоцианата в 50 мл хлорЪформ сме- . шивают с раствором 3,39 г (О, 0115 моль) 2,2-.5ИС- (3-хлор-4-аминофенил)-пропана (А) и 3,07 г (0,0115 моль) 3,3-дихлор-. -4,4-диаминодифенилметана (Б), ди- 55 амета X в 25 мл хлороформа. Соотношение NCO 1,05. Смесь растворов выливают в кювету с плоским дном, хлороформ испаряют при комнатной температуре, твердый остаток нагре- 60 вают при 100С в течение 3 ч. Полученную пленку подвергают физико-механическим испытаниям.

Как следует из примеров, полученные эластомеры по прочности на раз- 65

40

550/660

42

500/615

42

520/615

42

514/618

рыв в 3,5 раза превосходят известные эластомеры, а по термостойкости в 2 раза.

Поэтому возможно их применение для изготовления резино-технических изделий, литых шин, резиновой обуви и т.п. Осуществление производства может базироваться на использовании выпускаемого в промышленном масштабе 2,4-толуилендиизоцианата, диамата X и в полупромышленном масштабе - олигодиендиолов (например, СКД-ГТР), а также на 2,2-вис-(З-хлор-4-аминофенил -пропане. Условия проведения процесса обычны для технологии получения полиуретанов и не требует нового аппаратурного оформления. . 5 979388 Формула изобретения2. СпосЬб по п. 1, отлича1. Способ получения полиуретано-ю щ и и с я тем, что 2,5-бис-(3вых эластомеров путем взаимодействия-хлор-4- -аминофенил)-пропан используизоцианатного компонента с отверди-ют в смеси с 3,3-дихлор-4,4-лиамннотелем аминного типа, о т л и ч а -дифенилметаном. ю щ и й- с я тем, что, с целью повы-5 шения прочности на разрыв и темпера-Источники информации, туростойкости конечного продукта, впринятые во внимание при экспертизе качестве изоцианатного компонента1. 0.Bayer и др. Angew Chem. используют олигодиендиизоцианат, а1950, 62, с/ 57. в качестве отвердителя аминного ти-10 2. Эластомерные полиуретаны и па - 2,3-5нс-(3-хлор-4-ёЦ«1НОфенил)-их применение за рубежом. ЦНИИТЭИ, -пропан.1969, с. 21-23 (прототип).