Способ определения формиатов в олигооксалатах Советский патент 1982 года по МПК G01N31/08 

(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОРМИАТОВ В ОШ1ГООКСАЛАТЛХ

Изобретение относится к исследованию поли мерных материалов мниическими способами и может быть применено в производстве олигоэфирюв, в частности олигоэфиров щавелевой кислоты. Известен способ определения формиатов в олигооксалатах путем растворения анализируемого вещества в изопропиповом спирте, обработки раствором гидроксиламина, отфильтровы вания выпавшего осадка, добавления к фильт рату соли трехвалентного железа с последующим измерением оптической плотности получен ного раствора I . Недостатком способа является его длительность (около 4 ч), кроме того, при этом определяется только суммарное количество формиатов от строения и степени замещения полиола. Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности является способ количественного определения формиатов в олигооксалатах путем пиролиза анализируемо го вещества при 300°С, при давлении . 10 мм рт, ст. с последутошим газохроматографическим анализом получега ых продуктов, (относительная о1ГВ1бка способа составляет 3,46%) 2. Недостаток способа состоит в его невысокой точности, связашсой с тем, что определение формкатов не является прямым, муравьиная кислота при 160°С разлагается, что снижает точность полученных результатов. Кроме того, проведение пиро.чиза в каарцевом пиролизаторе, работающе.м под , усложняет способ. Цель изобретения - повьппешп тошости способа и упрощение его. Поставлешсая цель достигается тем, что в способе определения формиатов в олигооксалатах, анализируемое вещество растворяют в диокеане, содержащем 5-20 об.% пиридина, об{йбатывают полученный раствор смесью трифторуксусной кислоты и гексаметилдисилазана, взятых в объелшом соотношении 1:2-10. газохроматографируют полученную смесь при 120° С с последующим подъемом температуры со скоростью 4-8°С в мин до 180°С. 3 Пример I. Анализу подвергался олиг эфир щавелевой кислоты. 0,05 г анализируемого олигоэфира вносят в пр бирку с шлифом, растворяют в 1 мл растворителя (смесь диоксана с пирэдилом) с добав леиием 0,02 г/мл диэтиленглнколя в качестве кн Т11ештего стандарта. При перемеишванни магнитной мешалкой добавляют 0,9 мл гексаметилдисилазана и 0,1 мл. трифторуксусной кислоты, перемеишвают 10 мин и хроматографирутот. Для анализа берут 5 микролитров сил л1 фоваиного раствора. В качестве носителя используется Хроматон - Н - АВ с размерами зерен 0,125-0,250 мм, покрытый полиэтиленгликольсебаидонатом. Колонки - 3x2500 мм, газ - носитель гелий. Детекторы - пламеш-ю-иогшзационные. Температура коло1 ок программная; вначале 10 мин при , затем подъем температуры со скоростью б°С/мин до 180°С и выдержка при 20 мин. Результаты анализа представлены в табл. 1. Таким образом, пpeдлarae.тым способом анапиза мояшо -определить не только общее количество формиатов в пробе, но и количест во формиатов разлшшой степени замеп5етш и количество свободното полиола, что, в свою очередь, повышает точность способа (отаосител ная ошибка составляет 2,5%).

Анализируемые вещества

Всего- 54,7

Таблица 2

Формиаты, %

СпектрофотометПредлагаемымспособом рически

Моно - 37,1 Ди - 13,0

54,5

Три - 5,5

Моно - 11 гЗ 0 Пример 2. Олигоэфир 1 . Исходные вещества - щавелевая кислота и пгацерин, мольное cooTHoiueiffle - 1:1. Определенный средш й молекулярный вес полученного олигоэфира М-234. Олигоэфир I. Исходные вещества - щавелевая кислота и 1,2 - пропиленгликоль, мольное соотношение 1:1. Определешп.ш средний молекулярный вес М-236. Олигозфир Г1Г. Исходные веш-.ества - щавелевая кислота и этиленгликоль, мольное соотношение 1:1. Определенный средний молекулярный вес М-685. Результаты анализа олигозфиров приведены в табл. 2. Результаты использования различного количества пиридина при анализе фор таатов приведены в табл. 3. Для иллюстрации использования различных соотношений тексаметилдисилазана (ГМДС) и трифторуксусной кислоты (ТФУК) приводим результаты исследования времени силилирования олигоэфира 1 от соотношений ГМДС и ТФУК Как видно из приведенной таблицы, оптимальные соотношения между ГМДС и ТФУК лежат в пределах от 10:1 до 2:1, при большем содержании ГМДС силилирование происходит медленно, а при большем содержании ТФУК в реакционной массе выпадает осадок, который мешает взят1по пробы гакрошприцем. Таблица 1

Анализируемые вещества

Олигоэфир 11

Олигозфир 111

1U 11,3 11,5 11,8 11,9 11,9 Формула изобретения Способ определения формиатов в олкгооксалатах с использованием газохроматографии,

Продолжение табл. 2

Формкаты, %

Предлагаемым

Спектрофотометспособомpir-iecKH

30

19,0 303

0,9 0,0

Таблица 3

2,5

19,1 19,0

2,6 19,1 3,5 5,0 19,2 19,0 6,2 18,8 7,4

Т а б л 1 ц а отличающийся тем, гго, с целью упрощеияя способа и повьпления его точности, , анализируемое вещество растворяют в диоксанё,

7 9799908

содержащем S-20 об.% {шриднна, обрабатываютИсточники шформащш,

ЕЮлучениый раствор смесью тртфторуксус1юйпринятые во внимание при экспертизе

кислюты и гексаметилдисялазана, взятых в1. Инструмейтальньге методы анализа функобъемном сооттюшении 1:2-10 газохроматог- ционаяьньи групп органических соединений.

рафируют полученную смесь при 120 С$ Под ред. Статна, М., Мнр, 1974.

С последующим подьемом температуры2. Дундурс Я. А. , Алкснис А. Ф. Термнчессо скоростью 4-8 С в 1 М1Ш докое разложение полиэтиленгпикольоксалата.

.Статья денонярована в ВИНИТИ № 6614-73.