Мероцианиновый краситель в качестве спектрального сенсибилизатора панхроматических галогенсеребряных эмульсий Советский патент 1983 года по МПК C09B23/10 G03C1/22 

Изобретение относится к технологии производства полиметиновых красителей - сенсибилизаторов фотоэмульсий, в частности к мероцианиноцианиновому красителю, используемому в Качестве спектрального сенсибилиэа-i тора панхроматических галогенсеребряных эмульсий..

Известен мероцианиноцианиновый краситель общей формулы

г(бН$

.Л (JH-dH-lvjJ- , гН5

dzH

,в качестве спектрального сенсибилизатора панхроматических галогенсеребряных эмульсий 1.

Недостатком известного сенсибилизатора является низкая светочувствительность панхроматических фотослоев, полученных при его использовании.

Цель изобретения - повышение уровня светочувствительности панхроматических галогенсерёбрянных фотослоев с максимумом сенсибилизации 650-670 нм.

Указанная цель достигается использованием мероцианиноцианинового i красителя общей формулы

-

4U- йн- ен

ЧРSп

&., Ы о

10

гН5 - ЙгН,

Jv

; где Z,Z2-2,3- или 3,2-тионаФтенотиазол, или ,3- или 3,2-тионафтенотиазол при

15 Zj-4,5-дифенилтиазолг или Z-,-4,5-дифeнилтиaзoл при ,3- или 3,2-тионафтенотиазол;Х- I, Вг;

20

в качестве спектрального сенсибилизатора панхроматических галогенсеребряных эмульсий. .

Мероцианиноцианиновнй краситель получают по известному способу.

25

Нероцианины производные 3-алкилтиазолидинитион-2-она-4 переводят в четвертичные соли 2-алкилмеркаптопроизводных, которые конденсируют с четвертичными солями гетероцикличес30ких оснований, содержащих метильнуи , группу в ot-положении по отношению к атому азота. Пример 1. 3,3-диэтил 4--кето-5 3 -этил-4,5(тионафтено-2 , 3)тиазолинилиден-2 -этилиден J-тиазолино-4, 5-{тионафтено-2 , -тиазолоцианинбромид. 0,26 г З-этил-5-анилинометиленроданина и 0,23 г диэтилсульфата нагревают 25 мин при 125-130°С. К полученной четвертичной соли прибавляют 0,8 г этил-п-толуолсульфоната 2-метил-4 ,5 (тионафтена-2 , З)тиазола 3 мл пиридина, 1,1 мл уксусного ангидрида и О,7 мл тризтиламина и смесь оставляют на 24 ч при обычной температуре. Из реакционной смеси краситель осаждают эфиром. Осадок растворяют в 30 мл этанола и горячим вливают в 10%-ный водный раствор бромистого калия. Выход. 0,15 г (21,7%), зеленые иглы (из метанола) т.пл. 292-293°С. Найдено, %: N 5,99, 6,02; Вг 11, 11,90; S 20,48, 23,51. C oiifeBrNjO 85. Вычислено, %: N 6,14; Вг 11,69; S 23,38. Пример 2. 3,З-диэтил-4-кето-5 з -этил-4,5 -дифенил-тиазо нилиден-2 -этилиден Тиазолино-4,5 (тионафтено-2,3)-тиазолоцианинбро мид. 0,22 г 3-этил-5- 3 -этил-4 ,5 -дифенил-тиазолинилиден-2-этилидентиазолидинтион(2)-она(4) и 0,2 г диметилсульфата нагревают20 мин пр 120°С. К полученной четвертичной соли прибавляют 0,3 г этил-п-толуол сульфоната 2-метил-4,5(тионафтено-2 ,3)тиазола и 4 мл пиридина и смесь нагревают 1 ч при 125-130°С. Краситель осаждают эфиром, растворя в 20 мл этанола и переводят в броми Выход 0,23 г (63,9%), коричневые призмы (из метанола), т.пл. 229-230 Найдено, %: N 5,67, 5,63; Вг 10,7 10,99; S 17,26, 17, 33. C feHjj BrNjO 84 . Вычислено, %: N 5,75; Вг 10,94; S 17,51. Пример 3. 3,3-диэтил-4-кето-4 ,5 -дифенил-5- 3 -этил-4 ,5(тионафтено-2 , )-тиaзoлинкл дeн-2 -этилидeнЗ-тиaзoлинoтиaзoлoциaнинбpoмид. 0,4 г 3-ЭТИЛ-5-СЗ-ЗТИЛ-4,5(тионафтено-2,3)-тиазолинилиден-2-этилиден -тиазолидинтион(2)она(4) 0,4 г диметилсульфата нагревают 15 мин при . К полученной четв тичной соли прибавляют 0,74 г этилэтилсульфата 2-метил-4,5-дифенилтиа зола и 8 МП сухого пиридина. и смес нагревают 45 мин при 125-130°С. Выпавший осадок красителя отфильтровы вают, растворяют при нагревании в 0 мл этанола и обычным способом переодят в бромид. Выход 0,59 г (80,8%), оричневые пластинки (из этанола), .пл. 240-241с. Найдено, %: N 5,60, 5,62 ; Вг 11,02, 1,14; S 17,36, 17,49. Сз4,Н,.2ВгМз054. Вычислено, %:N 5,75; Вг 10,94; 17,51. Пример 4. 3,3-диэтил-4кето-5- Сз -ЭТИЛ-4 ,5(тиона(ено3,2)-тиаэолинилиден-2-этилидениазолино-4 ,5 )тионафтено-3,2 }-тиаолоцианинбромид. Получают по аналогии с примером из 0,3 г 3-этил-5-СЗ-этил-4,5(тионафтено-3,2)тиазолинилиден-2 этилиден j-тиазолидинтион(2)она(4), ,3 г диметилсульфата, 0,4 г этил-п-толуолсульфоната 2-метил-4,5(тионафено-3 ,2)-тиазола и 5 мл пиридина. Выход 0,19 г (39,6%), темноэеленые пластинки (из этанола), т.пл. 218-219 С. Найдено, %: S23,06 , 23,09;N 6,02, 6,07; Вг 11,47, 11,56. CjoH feBrNjOSy. Вычислено, %: S 23,38; N 6,14; Br 11,69. Пример 5. 3,3 -диэтил-4-кето-5(З -этил-4,5 -дифенилтиазолинилйден-2 -этилиден)-тиазолино-4,5 (тионафтено-З, ) -тиазолоцианиниодид. Получают аналогично примеру 3 из 0,44 г З-этил-5(З-этил-4,5-дифенилтиазолинилиден-2-этилиден)-тиазолидинтион(2)она{4), 0,4 г диметил-. сульфата, 0,6 г этил-п-толуолсульфоната 2-метил-4,5(тионафтено-З,2)-тиазола и 6 мл пиридина. Краситель осаждают эфиром и О&1ЧНЫМ способом переводят в иодид. Выход 0,35 г (60,3%), зеленые иглы (из этанола), т. пл. 249-250°С. Найдено, % N 5,33, 816,33, 16,38; I 16,46, 16,51. С,ьН5.21Мз084. Вычислено, %: N 5,40; 8 16,47; I 16,34. Пример 6. 3,з-диэтил-4-кето-4,5-дифенил-5(3 -этил-4 ,5 )тионафтено-31, 2 (тиазолинилиден-2 -эТилиден)-тйазолинотиазолоцианинйрдид. Получают анёшогично примеру 3 из 0,3 г З-этил-5-(3-этил-4,50тионафтено-3,2(-тиазолинилден-2-этш1Иден)тиазолиден-тион(2)она(4), 0,3 г диметилсульфата, 0,37 этилэтилсульфата-2-метил-4,5-дифенилтиазола и 5 мл пиридина. Выход 0,32 г (55,2%), мелкие коричневые призмы (из этанола), т.пл. 236-237 С. .Найдено, %:N5,22, 5,29; S 16,52, 16,52, 16,61; I 16,08, 16,19 CnH32lNiOS4 Вычислено, %: N 5,40; S 16,47; I 16,34. Сенсибилизаторы строения 1 вводя в :галогенсеребряную) эмульситв перед поливом в виде 3-10 М растворов. Концентрации, при которых наблюдает оптимальный эффект спектральной сен билизации крупнозернистой эмульсии, составляют 32-10-6 г-мол/г-мол галоген и да серебра. Фотографические характеристики слоев, полученные с использованием красителей 1, приведены в таблице. Фотослои получают на бромидсеребряной аммиачной крупнозернистой эмул сии (d 1,0-11 мкм) с рВг 2,4-2,б Пример. В1л крупнозернис той аммиачной бромидсеребряной эмуль сии (3 мол.% Agl) вводят спиртовый раствор спектрального сенснбилизатора - 3,3-днэтил-4,5-дифенил-4-кето-5-(3 -этил-4,5 -дифенилтиазолинцпи ден-2 -этилиден)тиазолинотиазолоцианин иодида в количестве, соответствукяцем 32.10Г г-мол/г-мол галогенида серебра. Сенсибилизированную эмульси выстаивают 20-30 мин в термостате при-38-40С и наносят на пластинку или пленку. Высушенные эмульсионные слои подвергают сенситометрическим испытаниям на сенситометре ОРСР-41. Слои экспонируют за светофильтром КС-14. Светочувствительность слоев (S) определяют по критериальной плот ности Д-0,85 над плотностью вуали. Получают панхроматический фотоматериал с максимумом сенсибилизации 650 им, свойства которого приведены в таблице. Пример 8. Аналогично примеру 7 в 1 л вводят спиртовый раствор спектрального сенсибилизатора примера 1 в количестве, соответствую щем г-мол/г-мол галогенида серебра. Получают.панхроматический фотоматериал с максимумом сенсибилизации 670 нм. Пример 9. Аналогично примеру 7 в .1 л эмульсии вводят спиртовый раствор спектрального сенсибилизатора примера 2 в количестве, соответствукнцем 32 г-мол/г-мол галогенида серебра. Получают панхроматический фотоматерил с максимумом сенсибилизации 670 нм. Пример 10. Аналогично примеру 7 в 1 л эмульсии вводят спиртовый раствор спектрального сенсибилизатора примера 3 в количестве, соответствующем 32-10 г-мол/г-мол Aglfal. Получают панхроматический фотоматериал с максимумом сенсибилизации CSO нм. Пример 11. Аналогично примеру 7 в 1 л эмульсии вводят спиртовый раствор спектрального сенсибилизатора примера 4 в количестве, соответствующем 32 -10 г-мол/г-мол AgHal. Получают анхроматический фотоматериал с максимумом сенсибилизации 660 нм. Пример 12. Аналогично примеру 7 в 1 л эмульсии вводят спиртовый раствор спектрального сенсибилизатора примера 5 в количестве, соответствующем 32-10,г-мол/г-мол AgHal.Поручают панхроматический фотоматериал , с максимумом сенсибилизации 660 нм. Приме р 13. Аналогично примеру 7 в 1 л эмульсии вводят спиртовый раствор спектрального сенсибилизатора примера 6 в количестве, соответствующем 64-10 г-мол/г-мол AgHal. Получают панхроматический фотоматерисш с максимумом сенсибилизации 660 нм. В таблице приведены величины относительной чувствительности S. За 100% принята светочувствительность слоя, сенсибилизированного известным щелочным красителем. Как следует из данных таблицы, красители строения 1 обусловливают более высокий (на 10-60% вьЗЫе) уровень светочувствительности, чем известный краситель.

3,3 -Диэтил-4,5-дифенил-4-кето-5- ( З этил-4, 5-дифенилтиазолинилиден-2 этилиден)тиазолинотиазолоциании-йодид

,5-(тионафтено-2,3)тиаэол ,5-(тионафтено-2, 3) тиазол

,5-дифeнилтиaзoл ,5-{тионафтено-2, З тиазол

100 110 140

изобретения

ниновый краситель

р

.JL-dH-k x

Т

izH5

«izHs X

где Z.Zj- 2,3- или 3,2-тионафтеиотиазол, или 2,3- или 3,2-тионафтенотйазол при 22-4,5-дифенилтиазол}

Продолжение таблицы.

4,5-дифенилтиазол при Zjили252,3- или 3,2-тионафтенотиазол;

X - I, Вг;

в качестве спектрального сенсибилизатора панхроматических галогенсеjg ребряных эмульсий.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

„,-(

1. Авторское свидетельство СССР 104783, кл. С 09 В 23/10, G 03 С 1/22, 1954 (прототип).