Фотографический галогенсеребря-Ный МАТЕРиАл Советский патент 1981 года по МПК G03C1/08 

(54) ФОТОГРАФИЧЕСКИЙ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫЙ МАТЕРИАЛ

Изобретение относится к фртогра-. фи еским галогенсеребряньвл материалам и может быть использовано в химико-фотографической промшоленности Известен фотографический галогенсеребряный материал, состоящий из подложки, вспомогательных слоев и галогенсеребряных эмульсионных слог ев, включающих фильтровый краситель например продукт взаимодействия 1,2нафтил-диамин-5,7-дисулъфокислоты с хлорным железом (фильтровый синезеленый краситель), спектральный сенсибилизатор, например цианиновый краситель и активатор спектральной сенсибилизации, например щелочну 0. соль сульфокислоты алкнлнафталинаили щелочную соль диэтилгексйлового эфира сульфомалеиновой кислоты Недостатком известного материала ;Является то, что он обладает неудовлетворительной светочувствительность к высокой плотностью вуали. Цель изобретения - повышение светочувствитёльности материала и снижение плотности вуали. Поставленная цель достигается тем что указанный фотографический гало.генсеребряный материал /1/ в качестве активатора спектрального сенсибилизатора ссМ ержит соединение общей формулы I Х ( it9 где п а 8-10. в количестве 0,03-0,05 г на 1 кг эмульсии. Предложенный материал обладает более высокой светочувствительностью и низкой плотностью вуаля. Активатор оптической сенсибилизации общей формулы 1 является продуктом поликонденсации фенола и гексаметилентетраамина, получают при взаимодействии исходных соединений при 180-200°С в течение 5 ч. Продукт реакция т{цательно очищают от иепрореагировавшего фенола отгонкой его с водяным паром. Указанный продукт представляет собой смолообразное вещество светло-желтого цвета, с содержанием свободного фенола не более 4,0%, с содержанием влаги не более 2,0%, хорошо растворимое в этиловом, кютиловом спиртах, ацетоне. Продукт поликонденсации общей формулы вводят в эмульсию в виде 1%-ного спиртового раствора. Необходимым условием снижения десенсибилизирующего действия синезеленого фильтрового красителя является значение показателя рН эмуль сии, равное 7,0 или более 7,0,и вве дение продукта поликонденсации общей формулы t в фотографическую эмульсию перед введением спектрального сенсибилизатора. Пример 1, В1кг расплавле ной беэсим|миачной бромиодосеребряной мелкозернистой фотографической эмул сии с содержанием 6,0 мол. % AgJ и соотношением веса желатины к весу металлического серебра 4,7, в которую предварительно вводят стабилиза тор 5-метилл-7-окси-1,3,4-триазаи ндолицин, тетраборнокислый натрий, добавляют активатор общей формулы j с п 8 в виде i%-Horo спиртового раствора, в количестве 0,05 г/кг эмульсии, оптический сенсибилизатор 1 (3-аллил-3-этил-4,5-дифенил-4-кето-5 (1-этилдигидрохинолилиден-4этилиден)-тиазолинонтиазолоцианин бромид (1, моль/моль Ад) и фильтровый синезеленый краситель (1 г/кг эмульсии). После 30 мин выюержи)ания в термостата при эмульсию наносят на подложку. Одновременно готовят к поливают образец не содержащий продукта конденсации общей формулы ) . Экспонирование испытуемых образцов производят в сенситометре ЦС-2М при цветовой температуре за синим и красным фильтрами. Образцы проявляют в метолгидрохиноновом проявителе при в течение 6 и 12 мин. - Результаты сенситометрических испытаний приведены в табл. 1 и 2. Из данных табл. 1 и 2 видно, что введение активатора общей формулы I в эмульсию приводит к увеличению как собственной, так и эффективной светочувствительности в 1,5-2 раза без роста вуали; кроме того,активатор не влияет на сохраняемость фотографического материала. Пример 2. В1кг расплавле 1ЮЙ безаммиачной бромиодосеребряной мелкозернистой фотографической эмул сину содержащей 6,0 мо. % AgJ и отношение веса желатины к вес -металлического серебра. 4,7, в котор: ю предварительно вводят стаби дузатор - 5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицин, тетраборнокислый натрий, добавляют активатор общей фор М5ШЫ с п 10 в виде 1%-ного спи тового раствора W,04 г на 1 кг эмул сии) , опти еский сенсибилизатор / ПП./ f Jtt X n & VrlVnrl. n rt Jnft. л. I (З-аллил-З-этил-4,5-дифенил-4кето5) 1-этилдигидрохинолилиден-4-этили ;яеи)- тиазолинонтиазрлоцианин броми (1,1Ю моль/моль АЗ-)/ оптический. сенсибилизатор II 3,3,9-триэтил-5,5- дифенил-карбоцианиннитрат (3,7-10 моль/моль Ад), оптический сенсибилизатор Ш (1 .1-дифенил-3,3-диэтил-5 ,5ди) (бенз-тиазолил-2 имидакарбоцианиниодид {3«10 моль/моль Ад), фильтровый синезеленый краситель W (1 г/кг эмульсии) и фильтровый сиреневый легкосмываемый краситель .у (0,5 г/кг эмульсии) (тринатриевая |Соль 1-окси2 (4-сульфонафталиназо-1) -4,6-дисульфо-8-аминонафталнна). После 30 мин выдерживания в термостате при 38-40 С эмульсию наносят на подложку. Одновременно готовят и поливают образец, не содерж иций продукта конденсации общей, формулы I . Экспонирование испытуемых образцов производят с сенситометре ЦС-2М при цветовой температуре 3200°К за синим, зеленым, красным светофильтрами. Образцы проявляют в метолгидрохиноновом проявителе при в течение 6 и 12 мин.Результаты сенситометрических, испытаний приведены в табл. 3 и 4. Из табл, 3 и 4 видно, что введение активатора общей формулы в эмульсию приводит к увеличению светочувствительности в 1,5-2 раза без роста вуали и без изменения сохраняемости фотослоя. Примерз. В 1 кг рдсплавленной безаммиачной бромиодосеребряной мелкозернистой фотографической эмульсии с содержанием 7,5 мол. % AgJ и с отношением веса желатины к весу металлического серебра 5, 2 вводят добавки.перед поливом аналогично примеру 2. В отличие от ранее приведенных примеров в эмульсию вводят 0.03 г г-, актив.атора на 1 кг эмульсии. Готовые фотослои экспонируют и проявляют аналогично примеру 2. Данные фотографических испытаний приведены в табл. 5. Пример 4. В три порции расплавленной бромиодосеребряной мелкозернистой фотографической эмульсии с содержанием 5 мол. % AgJ и соотношением веса желатины к весу металлического серебра 5,3 вводят стабилизатор 5-метил-7-окси-1,3,4-триазиондолицин, тетраборнокислый натрий . (3 г/кг эмульсии), спектральный сенсибилизатор (3-алкил-3-этил-4,5-Дифенил-4-кето-5/1 -этилдигидрохинолилиден-4 -этилиден)-тиазолинонтиазолоцианинбромид (1,1 101 1оль/моль Ад), спектральный сенсибилизатор И 3,3, 9-триэтил-5,5 -дифенилкарбоцианиннитрат (3,7-1О моль/моль Ад) и фильтровый краситель синезеленый h d г/кг эмульсии). Кроме того, в порции эмульсии ВВОДЯТ: в первую: без добавок (контрольво вторую: активатор-натриевая соль ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтар ной кислоты (о,4 г/кг . эмульсии) , перед введением фильтрового кра сителя; в третью: продукт поликонденсации общей формулы t с . п 8, в количестве 0, .1 эмульсии (в виде 1%-ного (спиртового раствора, п ред введением споктральн сенсибилизаторов). После 30 мин выстаивания указанны три образца эмульсии поливают на три ацетатцеллюлозную подложку и высушивают. Экспонирование испытуеквлх образцов производят в сенситометре ЦС-2М при цветовой температуре 3200°К. за синим, зеленым и красным фильтрс1ми. Образцы проявляют в метолгидрохиноновом проявителе при 20°С в течение б и 13 мин. Результаты сенситометрических испытаний приведены в табл. 6. Из табл. 6 видно, что введение активатора общей формулы I в эмульсию с фильтровым синезеленым краен- телем (образец З) приводит к увеличению как эффективной, так и собственной чувствительности, причем, это увеличение значительно больше чем в случае применения смачивающих веществ по известному способу (рбразец 2). Пример 5. в две порции расплавленной бромиодосеребряной фотографической эмульсии с содержанием 5 мол. % AgJ и соотношением веса желатины к весу металлического серебра 5,3 вводят стабилизатор 5-метил-76О .0,120,130,120,08 60,050,240,230,220,20 12О0,210,270,200,15 120,05 0,340,450,400/37

Таблица окси-1,3,4-триазоиндолицин, тетраборнокислый натрий (3 г/кг эмульсии), спектральный сенсибилизатор (3-аллил-З-этил-4,5-дифенил-4-кето-5) l этилдигидрохинолилиден- -этилиден) тиазолинотиазолицианин-бромид (1,1 моль/моль Ад) , спектральный сенсибилизатор П 3,3.,9-триэтил-5,5дифенилкарбонианиннитрат, (3, 7 моль/моль Ад), дубитель натриевая соль 6-окси-2,4-дихлор-1,3,5-триазин (0,8 г/1СО г желатины) и фильтровый краситель тетрасульфокислоту фталоцианина меди (0,75 г/кг эмульсии). Первая порция эмульсии является контрольной, а во вторую порцию вводят активатор общей Формулы t с п 10, в количестве 0,05 г/кг эмульсии (в виде 1%-ного спиртового раствора, перед введением спектральных сенсибилизаторов). Обе порции эмульсии поливают на триацетатцеллюлоэную подложку и высушивают . Экспонирование испытуемых образцов производят, в сенситометре ЦС-2М при цветовой температуре З200к за синим, зеленым и красным фильтрами. Обработку сенситограмм проводят в метолгидрохиноновом проявителе в течение б и 13 мин при 20°С. Результаты испытаний представлены в табл. 7. Из табл. 7 видно,что применение активатора общей формулы I приводит к значительному повышению светочувствительности во всех 3-х областях спектра (синий, зеленый, красный). Предлагаемый фотографический материал обладает более высокой светочувствительностью и низкой плотностью вуали. ;Таблица 1 0,060,080,,02 0,200,190,020,020,02 0,200,130,040,040,04 0,420,330,040,040,04 бО0,0950,60 0,02 60,030,160,70 0,02 12О0,160,90 0,04 120,030,260,85 0,04 1Контрольный б 2Известные б 3Оредлагаемый б Контрольный 1КОНТРОЛЬНЫЙ 13 2известный 13 3Прйдлагавмый 13 ; В« rtpo- 0,6 0,14 0,ва 8 про 1 Ковтролммя б иерсяо 9вре1ю

ТйОЛМЦ 3

т а б л IT ц а 4

Таблиц а 5

Таблица б 0,055 0,650,020,06 0,650,02 0,14 0,700,020,10 0,650,02 0,13 0,900,040,13 0,800,04 0,24 0,900,040,21 1,00,04 0,034 0,70 0,18 1,02 0,03 0,70 0,18 1,10 0,014-0,60 0,18 0,8« 0,028 0,65 0,16 0,08 0,03 О,6Q 0,18 1,0« 0,018 0,55 0,18 0,90 0,06 0,70 0,18 1,400,0550,70 0,18 1,2 0,10 0,70 0,18 1,4« 0,053 0,90 0,18 1,31 0,06 0,80 0,18 1,33 0,03 0,80 0,18 1Д4 0,065 0,85 0,18 1,46 0,10 0,80 0,18 1,51 0,055 0,80 0,18 1,33 0,19 1,0 0,18 1,,14 0,90 0,16 1,76 0,23 -0,90 0,1ft 1,81 т ав я « п-а т в,вО 0,14 1,10 В ope- 0,«S 0,14 0,.М ,

Формула изобретения Фотографический галогенсеребряный материал, состоящий из подложки , вспомогательных слоев и галогенсеребряных эмульсионньое : слоев, включакхцих фильтровой краситель, спектральный сенсибилизатор и активатор спектральной сенсибилизации, отличаю щ и и с я тем, что, с целью повышения светочувствительности и снижения плотности , в качестве активатора материсш содержит соединение общей формулы I

он

.

где п 8-10в количестве 0,03-0,05 г на 1 кг эмульсии. Источники информации,

принятые во внимание при экспертизе

112003, кл. G 03 С 1/12, опублик,.

1957 (прототип).