СПОСОБ ПОДГОТОВКИ К ПОЛИВУ БРОМИОДСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ ДЛЯ КРАСНОЧУВСТВИТЕЛЬНОГО СЛОЯ ЦВЕТНОГО ФОТОМАТЕРИАЛА Российский патент 1994 года по МПК G03C7/26 

Изобретение относится к способам подготовки к поливу галогенсеребряных эмульсий для цветоделенных слоев цветных фотоматериалов.

Известен способ подготовки к поливу бромиодсеребряной фотографической эмульсии с содержанием АgI 5,1 мол. % , рВr 2,9±0,1, рН 5,7±0,1, для красночувствительного слоя цветных фотоматериалов путем введения в расплавленную эмульсию стабилизатора, антиоксиданта, спектрального сенсибилизатора - трибутиламмониевой соли 3,3^I -ди-( γ-сульфопропил)-5-метил-5^I -фенил-9-этилтиакарбоцианинбетаина, сенсибилизатора - трибутиламмониевой соли 3,3-ди-( γ-сульфопропил)-4,5-бензо-5^I -метокси-9-этилтиакарбоцианинбетаина и дисперсии голубой цветообразующей компоненты (3Г-97) - [Δ -(2,4-ди-трет-амилфенокси)бутиламид-1-окси-2-нафтойной кислоты] . (Разовый технологический регламент N 272 на изготовление цветных негативных пленок ЦН-100 и ЦНД-100, ГНХФП, 1989).

Однако предлагаемый способ не позволяет получить достаточный для современных цветных материалов уровень плотности вуали при сохранении светочувствительности, коэффициента контрастности и плотности голубого изображения.

Целью изобретения является снижение уровня минимальной оптической плотности вуали при сохранении уровня светочувствительности коэффициента контрастности и максимальной плотности изображения.

Поставленная цель достигается тем, что в способе подготовки к поливу бромиодсеребряной фотографической эмульсии для красночувствительного слоя цветного фотоматериала путем введения в расплавленную эмульсию стабилизатора, анти- оксиданта, сенсибилизаторов и дисперсии цветообразующей компоненты используют бромиодсеребряные эмульсии с содержанием АgI 0,5-5,1 мол. % , при рВr 2,7-3,1 и рН 5,5-6,70, а после введения дисперсии цветообразующей компоненты вводят сополимер N-винил-α -пирролидона с метилметакрилатом в количестве 0,15-1,5 г/кг эмульсии.

Сополимер N-винил-α -пирролидона с метилметакрилатом выпускают по ТУ 6-17-1171-88 и применяют в качестве вещества, ускоряющего отбеливание серебра бромиодсеребряных эмульсий для синечувствительного слоя.

Нижеследующие примеры иллюстрируют данное изображение.

П р и м е р 1 (прототип). По известной технологии (Технологический регламент N 272) осуществляют подготовку к поливу эмульсии красночувствительного слоя. В бромиодсеребряную эмульсию с содержанием АgI= 5,1 мол. % , рВr 2,9, рН 5,5 вводят раствор стабилизатора Ф-1 (5-метил-7-окса-1,3,4-триазоиндолицина) массовой концентрацией 10 г/л в количестве 0,3 г ан 1 кг эмульсии и плавят до 36^оС в течение 40-60 мин. В расплавленную эмульсию вводят при 36^оС последовательно добавки:
а) пирокатехин (1,2-диоксибензол) массовой концентрацией 10 г/л в количестве 0,07 г на 1 кг эмульсии, перемешивание - 10 мин;
б) спектральный сенсибилизирующий краситель (6089) (трибутиламмониевая соль 3,3 ^I-ди(γ -сульфопропил)-5-метил-5-фенил-9-этилтиакарбоцианинбетаина) в количестве 0,09 г на 1 кг эмульсии в виде спиртового раствора массовой концентрацией 0,5 г/л - перемешивание 15 мин;
в) спектральный сенсибилизирующий краситель (6121) (трибутиламмониевая соль 3,3^I -ди- γ-сульфопропил)-4,5-бензо-5^I -метокси-9-этилтиакарбоцианинбетаина) в количестве 0,125 г на 1 кг эмульсии в виде спиртового раствора массовой концентрацией 0,5 г/ - перемешивание 20 мин;
г) голубую цветообразующую компоненту (3Г-97) [Δ -(2,4-ди-трет-амилфенокси)бутиламид-1-окси-2-нафтойной кислоты] в количестве 6 г на 1 кг эмульсии в виде расплавленной дисперсии (60 г дисперсии на 1 кг эмульсии), которую готовят на гомогенизаторе высокого давления по следующей рецептуре, мас. ч. : 3Г-97 - 9, дибутилфталат 6, этилацетат 12, раствор желатина массовой концентрацией 100 г/л - 60, эмульгатор СВ-81 (натриевая соль додецилбензолсульфокислоты) водный раствор массовой концентрацией 40 г/л 13, при этом массовая концентрация 3Г-97 - 102 г/кг дисперсии.

Дисперсия цветной компоненты представляет собой эмульсию типа "масло в воде", которую готовят следующим образом: 9 мас. ч. компоненты 3Г-97 растворяют в смеси 6 мас. ч. трибутилфосфата и 12 мас. ч. этилацетата при 60-65^оС. В полученный раствор вводят смесь водного раствора желатины 13 мас. ч. массовой концентрации 40 г/л поверхностно-активного вещества - натриевой соли додецилбензолсульфокислоты (СВ-81) и диспергируют. Из готовой дисперсии на ротационном вакуумном испарителе удаляют этилацетат-перемешивание 10 мин;
д) по очереди смачиватель СВ-102.

[водно-изопропанольный раствор натриевой соли ди-(2-этилгексилового эфира)сульфоянтарной кислоты] в количестве 0,4 г на 1 кг эмульсии и смачиватель СВ-133 (калиевая соль продукта конденсации 1 моль полиглицерина 2-этилгексенилянтарной кислоты с 2 моль-2-этилгексенилянтарного ангидрида) в количестве 1,5 г на 1 кг эмульсии, перемешивание 10 мин;
е) дубитель ДУ-679 массовой концентрацией 30 г/л (мононатриевая соль 2,4-дихлор-6-окситриазина-1,3,5) в количестве 0,3 г на 1 кг эмульсии, перемешивание 10 мин. Полученную эмульсию наносят на подложку, студенят и сушат. Полученные образцы испытывают по фотографическим показателям в соответствии с ГОСТом 9160-82. Химико-фотографическую обработку проводят по стандартному процессу ЕСN-2 (см. табл. 1).

Составы растворов:
Предварительная ванна, г/л: Вода, мл 800 Бура˙10Н₂О 20 Сульфат натрия б/в 100 Натрий едкий, 10% -ный р-р, мл 10 Вода, л До 1
рН= 9,3-0,1
Цветной проявляющий раствор, г/л: Сульфит натрия, б/в 2 Проявляющее ве- щество СД-3 4 Антифог-9 0,22 Бромистый натрий 1,2 Углекислый натрий 25,6 Двууглекислый нат- рий 2,7 Вода, л До 1
рН при 27^оС = 10,2-0,02
Стоп-ванна
Серная кислота, концентрирован- ная, мл 10 Вода, л До 1
рН= 0,9-0,5
Отбеливающий раствор, г/л Калий железосине- родистый 40 Калий бромистый 16 Вода, л До 1
рН= 6,5-0,5
Фиксирующий раствор, г/л Тиосульфат натрия 248 Сульфит натрия, б/в 16,5 Метабисульфит натрия 2,8 Вода, л До 1
рН= 6,7-0,2
Оптические плотности полей сенситограмм измеряют на фотографическом денситометре. Основные сенситометрические показатели фотографических эмульсионных слоев определяют в соответствии с ГОСТ 9160-2.

Результаты представлены в табл. 2.

П р и м е р 2. Процесс осуществляют аналогично примеру 1, но после введения дисперсии цветообразующей компоненты дополнительно вводят водный раствор сополимера ВП-ММА (сополимер N-винил- α- пирролидона с метилметакрилатом) массовой концентрацией 50 г/л в количестве 0,5 г на 1 кг эмульсии. Образец обрабатывают и испытывают, как в примере 1.

Результаты испытаний представлены в табл. 2.

П р и м е р 3 (сравнительный). Процесс осуществляют аналогично примеру 1, но после введения стабилизатора Ф-1 дополнительно вводят водный или спиртовый раствор антивуалента СТА-47 (1-фенил-5-меркаптотетразол) массовой концентрацией 1 г/л в количестве 0,01 г на 1 кг эмульсии. Образец обрабатывают и испытывают как в примере 1.

Результаты испытаний представлены в табл. 2.

П р и м е р 4. Процесс осуществляют аналогично примеру 2, но сополимер ВП-ММА вводят в количестве 1,5 г на 1 кг эмульсии. Образец обрабатывают, как в примере 1. Результаты испытаний представлены в табл. 2.

П р и м е р 5. Процесс осуществляют аналогично примеру 2, но сополимер ВП-ММА вводят в количестве 0,15 г на 1 кг эмульсии. Образец обрабатывают и испытывают, как в примере 1.

Результаты испытаний представлены в табл. 2.

П р и м е р 6. Процесс осуществляют аналогично примеру 1, но используют бромиодсеребряную эмульсию с содержанием АgI= 0,50-0,05 мол. % , рВr= 3,0, рН= 6,7. Образец обрабатывают и испытывают, как в примере 1. Результаты испытаний представлены в табл. 2.

П р и м е р 7. Процесс осуществляют аналогично примеру 2, но используют бромиодсеребряную эмульсию по примеру 6. Образец обрабатывают и испытывают, как в примере 1.

Результаты испытаний представлены в табл. 2.

П р и м е р 8 (сравнительный). Процесс осуществляют аналогично примеру 1, но используют бромиодсеребряную эмульсию с содержанием АgI= 3,0 мол. % , рВr= 3,0, рН= 6,2. Образец обрабатывают и испытывают, как в примере 1.

Результаты испытаний представлены в таблице.

П р и м е р 9. Процесс осуществляют аналогично примеру 2, но используют бромиодсеребряную эмульсию по примеру 8. Образец обрабатывают и испытывают, как в примере 1.

Результаты испытаний представлены в табл. 2.

П р и м е р 10. Процесс осуществляют аналогично примеру 4, но используют дисперсию голубой цветообразующей компоненты Н-500 (октадециламид 1-окси-4- бром-2-нафтойной кислоты, (60 г дисперсии на 1 кг эмульсии). Образец обрабатывают и испытывают, как в примере 1.

Результаты испытаний представлены в табл. 2.

П р и м е р 11. Процесс осуществляют аналогично примеру 7, но используют дисперсию голубой цветообразующей компоненты Н-668 (1-гидрокси-4-[ β-( β-гидро- ксиэтокси)этокси-] - N-гексадецил-2-наф- тамид] , (60 г дисперсии на 1 кг эмульсии). Образец обрабатывают и испытывают, как в примере 1.

Результаты испытаний представлены в табл. 2.

П р и м е р 12. Процесс осуществляют по примеру 6, но используют дисперсию голубой цветообразующей компоненты Н-500 (60 г дисперсии на 1 кг эмульсии). Образец обрабатывают и испытывают как в примере 1.

Результаты испытаний приведены в табл. 2.

П р и м е р 13. Процесс осуществляют аналогично примеру 8, но используют дисперсию голубой цветообразующей компоненты Н-668, (60 г дисперсии на 1 кг эмульсии).

Результаты испытаний приведены в табл. 2.

П р и м е р 14. Процесс осуществляют аналогично примеру 13, но после введения дисперсии компоненты Н-688, вводят сополимер ВП-ММА в количестве 0,20 г/кг эмульсии. Образец обрабатывают и испытывают, как в примере 1.

Результаты испытаний приведены в табл. 2.

Как следует из данных табл. 2, предлагаемый способ позволяет снизить в ≈2 раза уровень оптической плотности вуали при сохранении уровня светочувствительности, коэффициента контрастности и максимальной плотности голубого изображения.

(56) Разовый технологический регламент 272 на изготовление цветных негативных пленок ЦН-100 и ЦНД-100, ГНХФП, 1989.

Использование: в технологии изготовления цветных кинофотоматериалов. Сущность изобретения: способ подготовки к поливу бромйодсеребряных фотоэмульсий с содержанием agJ 0,5 - 5,1 мол. % при pBr 2,7 - 3,1 и рН 5,75 - 6,70 предусматривает введение стабилизатора, антиоксиданта, сенсибилизатора, дисперсии голубой цветообразующей компоненты и сополимера - N-винил- α - пирролидона с метилметакрилатом, в количестве 0,15 - 1,5 г/кг эмульсии. Это снижает уровень оптической плотности вуали при сохранении уровня светочувствительности и максимальной плотности голубого изображения.

СПОСОБ ПОДГОТОВКИ К ПОЛИВУ БРОМИОДСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ ДЛЯ КРАСНОЧУВСТВИТЕЛЬНОГО СЛОЯ ЦВЕТНОГО ФОТОМАТЕРИАЛА путем введения в расплавленную эмульсию стабилизатора, антиоксиданта, сенсибилизаторов и дисперсии голубой цветообразующей компоненты, отличающийся тем, что, с целью снижения уровня оптической плотности вуали при сохранении уровня светочувствительности, коэффициента контрастности и максимальной плотности голубого изображения, используют бромиодсеребряные эмульсии, содержащие AgJ 0,5 - 5,1 мол. % при рВr 2,7 - 3,1 и рН 5,5 - 6,70, а после введения дисперсии цветообразующей компоненты в эмульсию дополнительно вводят сополимер N-винил- α-пирролидона с метилметакрилатом в количестве 0,15 - 1,5 г/кг эмульсии.