ЖИДКОФАЗНЫЙ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛХЛОРИДА Российский патент 1995 года по МПК C07C19/00 C07C17/16 

Описание патента на изобретение RU2041188C1

Изобретение относится к химической технологии и предназначено для промышленного производства метилхлорида. Известен способ получения метилхлорида из газообразного хлористого водорода и метанола в противоточной колонне, заполненной катализатором [1] Хлористый водород вводят в куб колонны с кипящей соляной кислотой азеотропного состава, а метанол подают в колонну сверху. Отработанная соляная кислота с реакционной водой содержит катализатор, который затрудняет ее дальнейшую переработку и утилизацию, что является большим недостатком данного способа.

Известен способ получения метилхлорида взаимодействием в жидкой фазе хлористого водорода с метанолом под давлением 1-3 ат, температуре 105оС и концентрации хлористого водорода в реакционной массе выше азеотропной точки [2] Особенностью процесса является разделение отработанной реакционной массы в двух ректификационных колоннах, возврат дистиллята первой колонны в реактор и использование части кубовой жидкости первой колонны для промывки полученного метилхлорида.

В первой колонне давление по крайней мере на 0,1 ат выше, чем в реакторе и в ней из отработанной реакционной массы отгоняют метанол и хлористый водород. Во второй колонне из кубовой жидкости первой колонны при давлении 10-500 мм рт.ст. (абсолютное) отгоняют воду.

Проведение синтеза при концентрациях хлористого водорода выше азеотропной точки обеспечивает высокую удельную производительность реактора, а использование разных давлений позволяет смещать азеотропную точку и разделять отработанную реакционную массу.

Существенным недостатком данного способа является повышенный расход энергии на переработку отработанной реакционной массы при использовании в качестве источника хлористого водорода абгазной или технической соляной кислоты.

Цель изобретения является снижение энергозатрат при использовании в качестве источника хлористого водорода соляной кислоты.

Для достижения указанной цели синтез осуществляют в две ступени, молярное соотношение метанол хлористый водород на первой ступени поддерживают равным (0,3-0,5):1, а на второй ступени (0,6-1,0):1, при этом хлористый водород срабатывают до конечной концентрации ниже азеотропной точки.

Принципиальная схема процесса получения метилхлорида по предлагаемому способу представлена на чертеже.

Нагретую в теплообменнике 1 соляную кислоту и основную часть нагретого в теплообменнике 2 метанола через смеситель 3 подают в форреактор 4, в котором поддерживают мольное соотношение метанол: хлористый водород в пределах (0,3-0,5):1.

Концентрация хлористого водорода в форреакторе 4 выше азеотропной точки и в нем с большой скоростью образуется метилхлорид.

Газожидкостную смесь из форреактора 4 подают в реактор 5, в который вводят также паровой дистиллят из колонны 6, содержащий 80-98% метанола. Благодаря этому в реакторе 5 обеспечивается повышение молярного соотношения метанол хлористый водород до (0,6-1,0):1. При таком соотношении хлористый водород интенсивно расходуется и его срабатывают до концентрации ниже азеотропной точки. Отработанную реакционную массу насосом 7 подают в ректификационную колонну отгонки метанола 6. В колонне 6 паровой поток создают с помощью испарителя 8, а в качестве флегмы используют оставшуюся часть нагретого в теплообменнике 2 метанола. Из верха колонны 6 в форреактор 4 и реактор 5 отводят паровой дистиллят, содержащий 80-98% метанола. Кубовая жидкость представляет слабую соляную кислоту с концентрацией ниже азеотропной точки со следами метанола. Насосом 9 часть этой жидкости через холодильник 10 подают на орошение абсорбера 11. В нижнюю часть абсорбера 11 подают метилхлорид, образовавшиеся в форреакторе 4 и реакторе 5. При контакте с охлажденной соляной кислотой из метилхлорида улавливают пары метанола и хлористого водорода. Очищенный метилхлорид из верха абсорбера 11 направляют на глубокую очистку от примесей и последующую конденсацию. Загрязненную кислоту из нижней части абсорбера возвращают в колонну 6.

Основную часть кубовой жидкости колонны 6 насосом 9 подают в колонну 12, снабженную кипятильником 13 и дефлегматором 14. Из верха этой колонны отбирают воду, а из куба соляную кислоту азеотропного состава, которую направляют на укрепление.

Для рассмотрения материального баланса процесса обозначим: G 1000 кг получено метилхлорида; В 356 кг получено воды реакционной на 1 т продукта; М 633 кг израсходовано метанола; К 723 кг теоретический расход хлористого водорода; L1 подача соляной кислоты в смеситель 3; L2 подача отработанной кислоты из реактора 5 в колонну 6; L3 возврат дистиллята из колонны 6 в реактор 5; L4 подача остатка из куба колонны 6 в колонну 12; хi массовая концентрация хлористого водорода в соответствующих потоках, i 1, 2, 3, 4.

Уравнение материального баланса записываются
М + L1 G + L4 (1)
L1x1 K + L4x4 (2)
L2 L3 + L4 (3)
L2x2 L3x3 + L4x4 (4)
Из уравнений (1, 2) вытекает
L1=
(5)
L4=L1-(G-M)
(6)
Совместное рассмотрение равенств (3, 4, 6) дает
L2
(7)
При проведении синтеза на технической соляной кислоте в одну ступень при концентрации хлористого водорода выше азеотропной точки (прототип) имеет место
Х1 0-33, X2' 0,23, X3' 0,35, X4 0,18 (8)
В этом случае на переработку необходимо отводить реакционную смесь в количестве
L 5685 кг
(9)
По предлагаемому способу хлористый водород на второй ступени срабатывают до концентрации ниже азеотропной точки Х2 0,15. При ректификации такой смеси в дистилляте хлористый водород практически отсутствует, т.е. Х3 0. В результате переработке подвергают реакционную смесь в количестве
L2 4815 кг
(10)
Таким образом, предлагаемый способ позволяет на 15% уменьшить поток отработанной колонны, выводимый из реактора на переработку, и соответственно уменьшить энергозатраты.

П р и м е р 1. На установку, включающую форреактор 4 и реактор 5, вместимостью по 350 мл, колонну 6 и абсорбер 11 диаметром 20 мм, подают 190 мл/ч 33%-ной соляной кислоты и 80 мл/ч метанола. Процесс ведут при давлении 2 ± 0,3 ат. и температуре 110± 5оС. Молярное соотношение метанол хлористый водород в форреакторе поддерживают равным 0,4 ± 0,05, в реакторе 0,8 ± 0,1 путем подачи в форреактор 80% исходного метанола и 10% дистиллята из колонны 6. На выходе из абсорбера 11 после дросселирования получают 43 дм3/ч газообразного метилхлорида, содержащего мас. 0,1 диметилового эфира, 0,1 хлористого водорода. Поток, направляемый в колонну 6, составил 4,8 кг на 1 кг метилхлорида и содержал 15% хлористого водорода.

П р и м е р 2 (по прототипу). На установке, включающей объединенный реактор 5 вместимостью 700 мл, осуществляют процесс при указанных в примере 1 подачах реагентов, давлении и температуре. На выходе из абсорбера получают 45 дм3/ч метилхлорида, содержащего 0,2% диметилового эфира, 0,3% хлористого водорода. На разделение выводят смесь в количестве 5,7 кг/кг с концентрацией хлористого водорода 23%
П р и м е р 3. Процесс ведут по примеру 1, но молярное соотношение метанол хлористый водород в форреакторе поддерживают равным 0,3, а в реакторе 1,0 путем подачи в форреактор 4 70% исходного метанола и возврата всего дистиллята из колонки 6 в реактор 5. Получают 4,1 мд3/ч метилхлорида, содержащего мас. 0,1 диметилового эфира, 0,1 хлористого водорода. На разделение выводят 4,6 кг/кг смеси с концентрацией хлористого водорода 14%
П р и м е р 4. Процесс ведут по примеру 1, но молярное соотношение метанол хлористый водород в форреакторе поддерживают равным 0,5, а в реакторе 0,6, путем подачи в форреакторах 4 90% исходного метанола и 60 дистиллята из колонны 6. Получают 44 дм3/ч метилхлорида, содержащего мас. 0,1 диметилового эфира, 0,2 хлористого водорода. На разделение в колонну 6 подают 5,0 кг/кг смеси с концентрацией хлористого водорода 16%
Преимущество предлагаемого способа заключается в организации процесса жидкофазного синтеза метилхлорида в две ступени с распределенной подачей исходного метанола и дистиллята первой колонны.

Данный прием широко используется в химической технологии при осуществлении других процессов. Однако поставленная цель достигается только в строго ограниченном диапазоне молярного соотношения метанол хлористый водород для форреактора и реактора. За пределами указанных интервалов либо снижается удельная производительность, либо ухудшается качество полученного метилхлорида, или возрастет поток отработанной реакционной смеси, направляемый на разделение.

Похожие патенты RU2041188C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛХЛОРИДА 2003
  • Стороженко П.А.
  • Поливанов А.Н.
  • Розанов В.Н.
  • Трубкин В.Е.
  • Михайлов В.А.
  • Кочурков А.А.
  • Гезалов А.А.
  • Ершов О.Л.
RU2242452C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРУГЛЕВОДОРОДОВ МЕТАНОВОГО РЯДА 1996
  • Денисов А.К.
  • Дедов А.С.
  • Голубев А.Н.
  • Захаров В.Ю.
  • Мачехин Г.Н.
  • Селиванов Н.П.
RU2127245C1
Способ одновременного получения циклоорганосилоксанов и хлористого метила 1990
  • Варакосов Виктор Степанович
  • Лазарева Валентина Викторовна
  • Матвеев Лев Григорьевич
  • Милицин Игорь Анатольевич
SU1825366A3
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛХЛОРИДА 2009
  • Гезалов Акиф Абдуллович
  • Михайлов Владимир Александрович
  • Кочурков Андрей Александрович
  • Кругляков Борис Семенович
  • Поливанов Александр Николаевич
  • Стороженко Павел Аркадьевич
  • Каменская Елена Александровна
  • Ершов Олег Леонидович
RU2404952C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛХЛОРИДА 2012
  • Кочурков Андрей Александрович
  • Гезалов Акиф Абдуллович
  • Каменская Елена Александровна
  • Стороженко Павел Аркадьевич
  • Поливанов Александр Николаевич
  • Даутова Евгения Валентиновна
RU2504534C1
СПОСОБ ОЧИСТКИ АНИЛИНА 1993
  • Савельев Н.И.
  • Хитров Н.В.
  • Жариков Л.К.
  • Шкуро В.Г.
  • Смирнов Ю.Н.
RU2072983C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОЭФИРОВ ПИРОКАТЕХИНА 1993
  • Панфилов В.Я.
  • Жариков Л.К.
RU2051142C1
СПОСОБ УПРАВЛЕНИЯ ПРОЦЕССОМ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛ-ТРЕТ-БУТИЛОВОГО ЭФИРА 1992
  • Ворожейкин А.П.
  • Рязанов Ю.И.
  • Ухов Н.И.
  • Гаврилов Г.С.
  • Кожин Н.И.
  • Стряхилева М.Н.
  • Коваленко В.В.
  • Хайров Р.А.
RU2060771C1
СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ КОНЦЕНТРИРОВАННОГО ЭПИХЛОРГИДРИНА ИЗ ПРОДУКТОВ ЭПОКСИДИРОВАНИЯ ХЛОРИСТОГО АЛЛИЛА ПЕРОКСИДОМ ВОДОРОДА НА ТИТАНСОДЕРЖАЩЕМ ЦЕОЛИТНОМ КАТАЛИЗАТОРЕ 2015
  • Лукин Пётр Матвеевич
  • Мухортова Любовь Ивановна
  • Савельев Алексей Николаевич
  • Савельев Николай Иванович
RU2593205C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛ-ТРЕТ-БУТИЛОВОГО ЭФИРА 1991
  • Капустин П.П.
  • Прокудина Т.М.
  • Ворожейкин А.П.
  • Кожин Н.И.
  • Ухов Н.И.
RU2029758C1

Иллюстрации к изобретению RU 2 041 188 C1

Реферат патента 1995 года ЖИДКОФАЗНЫЙ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛХЛОРИДА

Использование: метилхлорид, как растворитель. Сущность изобретения: реагент 1 метанол, реагент 2 хлористый водород. Процес ведут под давлением 1 3 ат с последующим разделением обработанной реакционной смеси в двух ректификационных колоннах, возвратом дистиллята первой колонны в реактор и промывкой полученного метилхлорида частью кубовой жидкости первой колонны. Синтез ведут в две ступени, исходный метанол и дистиллят первой колонны распределяют по ступеням, молярное соотношение метанол: хлористый водород на первой ступени поддерживают равным (0,3 0,5) 1, а на второй ступени (0,6 1,0) 1, при этом на второй ступени хлористый водород перерабатывают до конечной концентрации ниже азеотропной точки. 1 ил.

Формула изобретения RU 2 041 188 C1

ЖИДКОФАЗНЫЙ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛХЛОРИДА из метанола и хлористого водорода под давлением 1 3 ат с разделением отработанной реакционной смеси в двух ректификационных колоннах, возвратом дистиллята первой колонны в реактор и промывкой полученного метилхлорида частью кубовой жидкости первой колонны, отличающийся тем, что процесс осуществляют в две ступени при молярном соотношении метанол: хлористый водород на первой ступени, равном 0,3 0,5 1, а на второй ступени 0,6 1,0 1 соответственно, при этом на второй ступени процесс ведут до конечной концентрации хлористого водорода ниже азеотропной точки.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 1995 года RU2041188C1

Патент США N 3983180, кл
Прибор для периодического прерывания электрической цепи в случае ее перегрузки 1921
  • Котомин А.А.
  • Пашкевич П.М.
  • Пелуд А.М.
  • Шаповалов В.Г.
SU260A1
Планшайба для точной расточки лекал и выработок 1922
  • Кушников Н.В.
SU1976A1

RU 2 041 188 C1

Авторы

Николаев Е.Г.

Эндюськин В.П.

Савельев Н.И.

Милицин И.А.

Шкуро В.Г.

Даты

1995-08-09Публикация

1992-04-15Подача