СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АБСОРБЕНТА ДИОКСИДА СЕРЫ Российский патент 1995 года по МПК B01D53/14 C07C323/22 

Описание патента на изобретение RU2043142C1

Изобретение относится к нефтепереработке и нефтехимии и может быть использовано в нефтеперерабатывающей, нефтехимической и газовой промышленности. Получаемые дикетосульфиды представляют практическую ценность и могут эффективно использоваться в качестве абсорбента диоксида серы.

Известно получение дикетосульфидов, например 2,21-дициклогексаннонилсульфида при взаимодействии 2-хлорциклогексанона с избытком сульфида натрия в водно-метанольной среде при 15оС.

Недостатком известного способа является использование труднодоступного 2-хлорциклогексанона, низкий выход целевого продукта.

Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 4-меркапто-2-бутанона на основе метилвинилкетона и сульфида натрия в водной среде. Процесс протекает в среде метанола при (-12) (-15)оС по схеме
CH3--CH=CH2 CHCH2CH2SH+(CHCH2CH2)2S
В результате получают 4-меркапто-2-бутанон. Это основной продукт реакции. Дикетосульфид является побочным продуктом и является нежелательной примесью. Недостатком известного способа является низкий выход дикетосульфида и использование труднодоступного винилкетона. Применение дикетосульфидов, синтезированных по известным способам связано, в основном, с их биологической активностью и органолептическими свойствами. Использование же их в качестве абсорбентов диоксида серы неизвестны.

Известно применение в качестве абсорбента сернистого ангидрида аминокетосульфидов общей формулы
- где R пиперидино, морфолино или диэтиламино.

Недостатком известного поглотителя является недоступность и токсичность исходных азотистых соединений и меркаптанов.

Целью изобретения является повышение выхода дикетосульфида, использование доступных кетонов, расширение ассортимента веществ, поглощающих диоксид серы.

Поставленная цель достигается тем, что кетон (ацетофенон, циклогексанон, метилэтилкетон) подвергают взаимодействию со смесью формальдегида и сульфида натрия в водно-спиртовой или водно-щелочной средах.

Сущность предлагаемого изобретения заключается в том, что тиометилированию подвергают ацетофенон, циклогексанон, метилэтилкетон смесью формальдегида и водно-спиртового или водно-щелочного раствора сульфида натрия.

Процесс тиометилирования идет при температуре 20±5оС в течение 1-7 ч при молярном соотношении компонентов равном (1,5-2,5):)1,5-2,5):1, предпочтительно 2,2:2,5:1. При уменьшении соотношения реагентов и времени реакции уменьшается выход дикетосульфидов до 50,9% увеличение реагентов более 2,5 моль нецелесообразно, так как не наблюдается увеличение выхода целевого продукта и степени превращения.

Отличительным признаком предлагаемого способа является получение дикетосульфида путем осуществления реакции конденсации кетона с сульфидом натрия в присутствии формальдегида при молярном соотношении: кетона, формальдегида и серы (1,5:2,5):(1,5-2,5):1.

Преимуществом предлагаемого способа является высокий выход целевого продукта (76-92%), доступность кетонов.

Следует отметить, что в качестве серусодержащего реагента наряду с реактивным сульфидом натрия может быть использован отработанный щелочной раствор, образующийся при очистке газов от сероводорода. В результате реакции отработанный щелочной раствор регенерируется и может возвращаться в процесс очистки газов от сероводорода, что является также значительным преимуществом способа. Использование предлагаемого способа позволит в комплексе решить вопросы регенерации щелочного раствора, а также очистки газов от сероводорода и диоксида серы.

Целевой продукт-дикетосульфиды представляют собой вязкие жидкости от светло-желтого до светло-коричневого цвета, характеристика которых приведена в табл. 2. Выход дикетосульфидов из расчета на серу сульфидную составляет 76-92 отн.

Общая формула дикетосульфидов, получаемых на основе различных кетонов следующая:
R2--CH2-CH2-S-CH2CH2--R1 где R1 R2 CH3, C2H5, C5H10, C6H6. Продукт реакции представляет собой смесь, состав которой для используемых кетонов приведен в табл.1.

Проведенные испытания показали, что дикетосульфиды, полученные на основе кетонов (метилэтилкетон, циклогексанон, ацетофенон) эффективно поглощают диоксид серы. Емкость дикетосульфидовв в зависимости от используемого кетона составляет 277-306 мг/г (см.табл.3).

П р и м е р 1. Получение концентрата кетосульфидов на основе ацетофенона.

В круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, вносят 50 г сульфида натрия, растворенного в 100 г дистиллированной воды. Содержание сульфид ионов составляет 2,930 мас. что соответствует 4,395 г или 0,137 молей серы в растворе. Затем в колбу при перемешивании подают 75 мл (59,52 г) спирта, 27,4 г 30%-ного раствора формалина, содержащего 8,22 г (0,274 моль) чистого формальдегида и 32,6 г (0,274 моль) ацетофенона. Соотношение кетона, формальдегида и серы составляет 2:2:1 (моль). Смесь перемешивают в течение 5 ч. Контроль на полноту реакции проводят методом потенциометрического титрования аммиакатом азотнокислого серебра. Результаты анализа свидетельствуют, что через 5 ч перемешивания конверсия серы составляет 86,3%
Остаточное содержание серы в растворе составляет 0,402 мас.

Затем реакционную смесь переносят в делительную воронку и после отстоя ( ≈1 ч) отделяют органический слой.

Водный слой экстрагируют хлороформом (50-100 мл), сушат над сульфатом магния. Затем хлороформный экстракт объединяют с органическим слоем.

После удаления растворителя получают 34,03 г целевого продукта (см. N 8 табл.4), характеристика которого приведена в табл.2.

П р и м е р 2. Получение дикетосульфидов на основе метилэтилкетона.

В круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, вносят 50 г сульфида натрия, растворенного в 100 мл дистиллированной воды. Содержание сульфид ионов составляет 2,930 мас. Содержание серы в растворе составляет 4,395 г или 0,137 моль.

В колбу при перемешивании подают 5 г едкого натрия, 27,4 г 30%-ного раствора формалина, содержащего 8,22 г (0,274 моль) чистого формальдегида и 19,7 г (0,274 моль) метилэтилкетона. Смесь перемешивают в течение 7 ч. Контроль на полноту реакции проводят методом потенциометрического титрования аммиаком азотнокислого серебра. Результаты анализа свидетельствуют, что через 7 ч перемешивания конверсия серы составляет 58,8%
Остаточное содержание серы составляет 1,207 мас.

После перемешивания смесь переносят в делительную воронку. После отстоя (1 ч) отделяют органический слой. Водный слой экстрагируют хлороформом (50-100 мл). Хлороформный экстракт сушат над сульфатом магния и объединяют с органическим слоем. После удаления растворителя получают 13.0 г целевого продукта (см. N 12 табл.4). Характеристика продукта приведена в табл.2.

П р и м е р 3. Получение дикетосульфида на основе циклогексанона.

Дикетосульфид получают в условиях примера 1, используя 75 мл (59.52 г) спирта, 27,4 мл 30% -ного раствора формалина, содержащего 8,22 г чистого формальдегида (0,274 моль) и 26,9 г (0,274 моль) циклогексанона.

Реакционную смесь перемешивают в течение 7 ч. В этих условиях достигается 81,7% конверсия серы. Остаточное содержание сульфид-ионов не превышает 0,536 мас.

Выход продукта составляет 34,28 г (см. N 21, табл.4). Характеристика продукта приведена в табл.2.

П р и м е р 4. Емкость дикетосульфидов по диоксиду серы определяли в абсорбенте типа Дрекселя при парциальном давлении диоксида серы 745±5 мм рт. ст. при 20±5оС. В абсорбер загружали 9,2041 г дикетосульфидов (масса абсорбера с дикетосульфидами 68.6477, масса пустого 59,4436), полученных в условиях примера 1 на основе ацетофенона и сульфида натрия. После этого в абсорбер подавали диоксид серы. Поглощение диоксида серы определяли по привесу абсорбера. Опыты показывают, что через два часа наступает насыщение абсорбента и масса абсорбера 71,2006 г. Увеличение массы абсорбента составляет 71,2006 г 68,6477 г 2,5529 г. Таким образом, емкость (мг О2 на 1 г абсорбента) составляет 2,5529 г9,2041 г 0,2774 г/г (277,4 мг/г). В аналогичных условиях емкость кетосульфидов по сероводороду и диоксиду азота составляет 7,9 и 8,2 мг/г, соответственно.

В указанных условиях оксид азота предлагаемым образцом кетосульфидов практически не поглощается. После насыщения газом абсорбент продувают воздухом или азотом при 20±30оС в течение 5-10 мин, в результате чего диоксид серы отдувается и абсорбент полностью регенерируется. Масса абсорбера равна 73,7826 г. Аналогично определена емкость дикетосульфидов, полученных на основе метилэтилкетона и циклогексанона. Данные по емкости приведены в табл.3.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет увеличить выход продукта (дикетосульфидов), который может эффективно использоваться в качестве абсорбента диоксида серы.

Похожие патенты RU2043142C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭКСТРАГЕНТА АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ ИЗ ИХ СМЕСЕЙ С НОРМАЛЬНЫМИ УГЛЕВОДОРОДАМИ 1992
  • Улендеева А.Д.
  • Парфенова М.А.
  • Ляпина Н.К.
  • Самигуллин И.И.
  • Муратова В.В.
RU2043338C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АБСОРБЕНТА ДИОКСИДА СЕРЫ 1992
  • Улендеева А.Д.
  • Ляпина Н.К.
  • Баева Л.А.
RU2028177C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭКСТРАГЕНТА АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ ИЗ ИХ СМЕСЕЙ С НОРМАЛЬНЫМИ УГЛЕВОДОРОДАМИ 1992
  • Улендеева А.Д.
  • Парфенова М.А.
  • Ляпина Н.К.
  • Самигуллин И.И.
  • Муратова В.В.
RU2041207C1
АБСОРБЕНТ ДИОКСИДА СЕРЫ 1992
  • Улендеева А.Д.
  • Ляпина Н.К.
  • Баева Л.А.
RU2026721C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОНЦЕНТРАТОВ ГАММА-КЕТОСУЛЬФИДОВ 2004
  • Улендеева Анна Дмитриевна
  • Ляпина Нафиса Кабировна
  • Филимонов Сергей Николаевич
  • Баева Лариса Асхатовна
  • Валиуллин Олег Раильевич
  • Калимгулова Альбина Николаевна
RU2278110C2
Способ очистки газоконденсата от меркаптанов 1988
  • Улендеева Анна Дмитриевна
  • Шмаков Валерий Серафимович
  • Ляпина Нафиса Кабировна
  • Салихов Ринат Рашитович
  • Толстиков Генрих Александрович
  • Дронов Владимир Иванович
  • Махов Александр Феофанович
SU1579927A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФОКСИДОВ 1998
  • Кучин А.В.
  • Рубцова С.А.
  • Карманова Л.П.
  • Субботина С.Н.
  • Логинова И.В.
RU2139275C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МИКРОКРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ 2000
  • Кучин А.В.
  • Демин В.А.
  • Сазонов М.В.
  • Попов А.В.
RU2163945C1
Способ получения экстрагента палладия из кислых растворов 1989
  • Улендеева Анна Дмитриевна
  • Ляпина Нафиса Кабировна
  • Утябаева Зухра Равилевна
  • Самигуллин Ильмир Искандарович
SU1744086A1
Способ очистки газа от сероводорода 1990
  • Ляпина Нафиса Кабировна
  • Улендеева Анна Дмитриевна
  • Салихов Ринат Рашитович
  • Самигуллин Ильмир Искандарович
  • Латюк Владимир Иванович
SU1699546A1

Иллюстрации к изобретению RU 2 043 142 C1

Реферат патента 1995 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АБСОРБЕНТА ДИОКСИДА СЕРЫ

Сущность изобретения: продукт абсорбент серы. Реагент 1: метилэтилкетон или циклогексанон или ацетофенон. Реагент 2: смесь формальдегида и водно-щелочного или водно-спиртового раствора сульфида натрия. Условия реакции: молярное соотношение кетона, формальдегида и серы равно (1,5 2,5) 1 и массовое соотношение спирта (или щелочи) и сульфида натрия поддерживают равным 19,84 71,42 или (2,5 7,5) 50. 1 з. п. ф-лы, 5 табл.

Формула изобретения RU 2 043 142 C1

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АБСОРБЕНТА ДИОКСИДА СЕРЫ, отличающийся тем, что метилэтилкетон, или циклогексанон, или ацетофенон подвергают тиометилированию смесь формальдегида и водно-щелочного или водно-спиртового раствора сульфида натрия при молярном соотношении метилэтилкетон, или циклогексанон, или ацетофенон: формальдегид: сера, равном 1,5 2,5 1,5 2,5 1. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при массовом соотношении спирт (или щелочь) сульфид натрия, равном 19,84 71,42 (или 2,5 7,5) 50.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 1995 года RU2043142C1

Аминокетосульфиды в качестве абсорбентов сернистого ангидрида 1982
  • Дронов Владимир Иванович
  • Нигматуллина Раиса Фазлыахметовна
  • Фазрахманова Лия Гайзетдиновна
  • Махмутова Илюся Хабибулловна
  • Курочкин Андрей Владиславович
  • Муринов Юрий Ильич
  • Никитин Юрий Ерофеевич
  • Толстиков Генрих Александрович
SU1052508A1
Способ восстановления хромовой кислоты, в частности для получения хромовых квасцов 1921
  • Ланговой С.П.
  • Рейзнек А.Р.
SU7A1

RU 2 043 142 C1

Авторы

Улендеева А.Д.

Ляпина Н.К.

Баева Л.А.

Даты

1995-09-10Публикация

1992-05-28Подача