Аминокетосульфиды в качестве абсорбентов сернистого ангидрида Советский патент 1983 года по МПК C07D211/14 C07D295/08 C07C149/24 C01B17/90 

Р

:л

ND

:л о эо Изобретение относится к HOBtjM хи мическим соединениям, а именно к аминокетосульфидам общей формулы О (1) S-dHCHj iHg tiHjCHgR , где R - пиперкдино, морфолино или диэтипамино/ которые могут быть испольэов аны в качестве абсорбентов сернистого ангидрцда в нефтехимическом синтезе. Аналогами соединений (1) по стру туре ЯВЛЯЮТСЯ V кетосульфкды общей формулы О(2) H2$Bj , где Hf- НИЗШИЙ алкил, фенил, циклогексил;Rj- НИЗШИЙ алкил; R.- алкил, содержащий 1-8 атомо углерода, дензил. . Соединение, формулы (2) используется в качестве)стабилизаторов пище вых жиров и масел, смазок или добавок к смаэочиьм маслам, а также в качестве экстрагентов благородных металлов I . Известен также аналогичный по де ствию сульфолан, хорснио зарекомендовавший себя на практике в качеств абсорбента двуокиси серы. Емкостны характеристики сульфолана при 20 и 50° составляют соответственно 604 и 211 мг/г 2 . Недостатком сульфолана является относительно невысокая эффективност действия. Цель изобретения - расширение ас тимента веществ, обладакхцих свойством эффективно абсорбировать сернис тый ангид|}ид. Указанная цель достигается новым химическими веществами общеЛ формулы (1), обладающими свойствами абсорбе тов. Аминокетосульфиды формула (1) пол чают известным способом путем взаим действия пропиофенона с фоЕмальдегидом и соответствующим замещенныг эта тиолом при 20-50°С в водно-спиртовой среде в присутствии щелочи. П р и м е р 1. Получение 1-фенил (й-морфолиноэтилтиометил)т-1-пропанона.. В колбу помещают 134 г (133 мл, 1 моль) пропиофенона и при перемешивании и кс 1натной температуре прибавляют по каплям вначале раствор 8 Т (0,2 моль) NaOH в 40 МП ВОДЫ, затем 29,4 (0,2 моль) G-морфолиноэтантиола, 40 мл спирта и 18 мл (0,2 моль) 32%-ногб раствора формалина. Смесь перемешивают при ксмнатной температуре 1 ч, затем нагревают до и перемешивают до отрицательной качественной реакции на меркаптан. Реакционную массу охлаждают, разбавляют водой (100 мл), подкисляют при охлаждении разбавленной (1:1) соляной кислотой (100 мл), экстрагируют эфиром (2x100), эфирный экстракт промывают водой (100 мл). Водный слой сое;циняют с промывной водой, под1депачивают при охлаждении раствором 28 г NaOH в 116 мл воды, насыщают NaCl. Продукт экстрагируют эфире (2x150 мл), эфирный экстракт промь вают 100 мл йасшкенного раст вораNaCl, сушат над безводным MgSO4 г эфир отгоняют, остаток выдерживают в вакууме 2-3 ч при 100с. Получают 39,2 г (66,9%) целевого продукта. ,5537; d 1,1141; MRj, найдено 84,24} вычислено 83,95. Найдено, %J С 65,63; Н 7,92} N 4,79; 5 10,71. C H2iN02S Вычислено, %: С 65,53} Н 7,85; Ы 4,77; S 10,92. Пример 2. Получение 1-фенил-2-(С-пиперидиноэтилтиометил)-1-пропанона. По методике, аналогичной примеру 1, исходя из 29 г (0,2 моль) В-пиперидиноэтантиола получают 49,2 г (84,5%) целевого продукта. п| 1,5510, df 1,0562.° Найдено, %: С 69,80; Н 8,68; N 5,16; S 11,18. C47HjyNOS Вычислено, %: С 70,10; Н 0,59; N 4,81; S 11,00. Пример 3. Получение 1-фенил-2-(й-диэтиламиноэтилтиометил)-пропанона.. По методике аналогичной примеру 1, исходя из 26,6 г (0,2 моль) В-диэтиламиноэтантиола получают 41,5 г (80,0%). п« 1,5320, d 1,0148. Найдено, %t С 68,84; Н 9,12;. N 4,91; S 11,24. Вычислено, %: С 68,81; Н 8,96; N 5,01; S 11,49. Определение сорбционной емкости аминокетосульфидов проводится в стеклянных абсорбционных ячейках методом насыщения при 20 и и давлении сернистого ангидрида 760 мм рт.ст., скорость пропускания 30 составляет . 0,05-0,5 С-. . На выходе из абсорбционной ячейки устанавливают склянку Дрекселя с регулируемой высотой пробулькивания гаэа, подбираемой таким образом,чтобы гидравлическое сопротивление пробулькиванию в сумме с атмосферньм давлением составляло 760 им рт.ст. Момент насыщения и абсорбционную емкость сорбента определяют по привесу абсорбционной ячейки с поправками на вес газовой

фазы. Сернистый ангидрид предварительно осушается нал цеолитами Нал. Результаты испытаний приведены в таблице.

Сульфолан

.Нефтяные сульфоксиди (ПФР)

1-Фенил-2-(и-пиперидииоэтилтиометил)-1-пропаном

Продолжение таОлицы.

Емкость абсорбента,мл SO /г абсорбента при температуре

I

50

20

1-ФеНИЛ-2-tВ-морфолинотиометилтиометил)-1-пропанон650253

1-Фенил-2-(S-диэтиламиноэтилтиометил)-l-nponaHOH .558 .357

Данные, приведенные в таблице подтверждают что аминокетосульфиды являются абсорбентами сернистого ангндрида и более эффективны, чем известные абсорбенты.

Аминокетрсульфиды общей формулы в cftdHj «jfgi CJHjCHjB где R пиперидино, морфолино или ,диэтиламино, :д качестве абсорбентов сернистого ангидрида.