СПОСОБ ДООЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД ОТ ИОНОВ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ Российский патент 1995 года по МПК C02F1/28 C02F1/30 

Изобретение относится к способам доочистки сточных вод от ионов тяжелых металлов и может быть использовано в электрохимической, машиностроительной, металлургической и других отраслях промышленности.

Известны реагентные способы очистки промышленных сточных вод от ионов железа, олова, цинка, меди, хрома, когда ионы металлов осаждают в виде гидроксидов при рН растворов порядка 9-10 путем введения в сточные воды гидроксида или карбоната натрия. При этом общее остаточное содержание тяжелых металлов в очищенной воде составляет 5-7 мг/л, в том числе медь 1-2 мг/л, цинк 2 мг/л [1]
Сброс в канализационную сеть сточных вод с остаточным содержанием тяжелых металлов порядка нескольких мг наносит как (мг/л) экономический, так и экологический ущерб, т.к. наносится ущерб рыбному, сельскому и лесному хозяйству и здравоохранению. Тяжелые металлы даже при низких концентрациях обладают высокой токсичностью, а реагентные и электрохимические способы не обеспечивают очистку промышленных сточных вод до предельно допустимых концентраций (ПДК) вредных веществ в воде и водоемах.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ доочистки сточных вод от солей тяжелых металлов [2] согласно которому сточные воды, содержащие ионы тяжелых металлов фильтруют через сорбент на основе кокса. Для получения сорбента сначала через фильтр, загруженный шамотной крошкой, пропускают сточные воды, содержащие нефтепродукты, затем загрузку прокаливают при температуре 320-600^оС, пропуская дымовые газы и только потом через слой образовавшегося кокса фильтруют сточные воды гальванического цеха, поступающие со станции нейтрализации. Способ позволяет очищать сточные воды от ионов тяжелых металлов до уровня ПДК и это выгодно отличает его от других применяемых способов. Однако технология получения сорбента для осуществления способа сложна, длительна и осуществима только при наличии шамотной крошки, нефтепродуктов и дымовых газов, позволяющих достигать температуры 320-600^оС, что резко снижает возможность применения способа.

Цель изобретения повышение степени очистки сточных вод, упрощение процесса и расширение возможности применения способа.

Поставленная цель достигается тем, что в способе доочистки промышленных сточных вод от ионов тяжелых металлов, включающем фильтрацию очищенных сточных вод через слой сорбента, в качестве сорбента используют оксиды марганца (III,IV), иммобилизованные путем осаждения из растворов перманганата калия в матрицу волокон хлопковой целлюлозы, облученной гамма-квантами с экспозиционной дозой 2,58˙10² 2,58˙10³ Кл/кг, а сорбцию осуществляют при рН сточных вод 7,0-7,5. Сопоставительный анализ с прототипом показывает, что заявляемый способ доочистки сточных вод от ионов тяжелых металлов отличается тем, что в качестве сорбента используют оксиды марганца (III,IV), иммобилизованные путем осаждения из растворов перманганата калия в матрицу хлопковых волокон, облученного гамма-квантами с дозой 2,58˙10-2,5˙10³ Кл/кг, а сорбцию осуществляют при рН сточных воды 7,0-7,5.

П р и м е р. Хлопковое волокно облучали гамма-лучами экспозиционными дозами 2,58˙10-2,58˙10³ Кл/кг. Затем облученные волокна обрабатывали в 0,05-0,1 М растворе перманганата калия в течение 5-10 мин при температуре 40-80^оС. Доза облучения 2,58˙10⁴ Кл/кг и последующая обработка окислителем (перманганатом калия, модуль ванны 1: 100) приводят к сильной деструкции волокна, а при дозе 2,58˙10 Кл/кг количество окислов марганца, иммобилизованных на волокне, слишком мало при сорбции ионов цинка из раствора, т.е. при выборе дозы облучения, концентрации раствора перманганата калия и времени обработки волокна авторы руководствовались экспериментальными данными, показавшими, что с ростом дозы облучения, температуры и концентрации раствора перманганата калия, а также времени обработки увеличивается количество иммобилизованных на волокне оксидов марганца, но протекают деструктивные процессы, которые приводят к тому, что в результате обработки хлопок теряет волокнистую структуру. Обработанное таким способом волокно содержит оксиды марганца (III,IV), которые являются сорбентами для ионов цинка и железа, в частности, и ионов тяжелых металлов вообще. Форма окислов марганца (III,IV) иммобилизованных на волокнах нитрона, может быть иной нежели форма окислов на волокнах хлопка.

Модифицированное вышеуказанным способом хлопковое волокно применяется в дальнейших примерах в качестве сорбента.

П р и м е р 1. В стаканчик, емкостью 50 мл вводят 1 мл 1М нитрата натрия, содержащего 10^-8 5˙10^-5 М Zn⁺² и имеющего рН-7,4. Добавляют 0,067 г облученного дозой 2,58˙10 Кл/кг, обработанного 0,1М раствором перманганата калия в течение 10 мин при 80^оС хлопкового волокна, встряхивают в течение 30 мин, отбирают аликвотную часть раствора и определяют остаточное содержание цинка. Степень извлечения цинка 94%
П р и м е р 2. Аналогичен 1. рН раствора 8,5. Степень извлечения цинка 90%
П р и м е р 3. Аналогичен 1, но рН раствора 8,3 и доза облучения 2,58˙10³ Кл/кг. Степень извлечения цинка 89%
П р и м е р 4. Аналогичен 1, рН раствора 7,0. В качестве сорбента хлопковое волокно, облученное дозой 2,58˙10³ Кл/кг и обработанное 0,1М раствором перманганата калия в течение 5 мин при 80^оС. Степень извлечения цинка 96%
П р и м е р 5. Аналогичен 4, рН раствора 7,2. Степень извлечения цинка 94%
П р и м е р 6. Аналогичен 1, рН раствора 7,4. В качестве сорбента хлопковое волокно, облученное дозой 2,58˙10³ Кл/кг и обработанное 0,05М раствором перманганата калия в течение 5 мин при 80^оС. Степень извлечения цинка 96%
П р и м е р 7. Аналогичен предыдущим примерам. Вместо цинка вводили ионы ⁵⁹Fe, в качестве сорбента использовали облученное дозой 2,58˙10² Кл/кг и обработанное 0,1М раствором перманганата калия в течение 40 мин при 40^оС хлопковое волокно, рН раствора 7,5. Степень извлечения железа 96,4%
П р и м е р 8. Аналогичен 7. В качестве сорбента использовали облученное дозой 2,58˙10³ Кл/кг и обработанное 0,1М раствором перманганата калия в течение 5 мин при 60^оС хлопковое волокно, рН 8,45. Степень извлечения железа 99,5%
Этот способ позволяет извлекать малые количества цинка и железа из промышленных сточных вод и таким образом проводить их доочистку, что позволяет сделать вывод о соответствии заявляемого технического решения критерию "Промышленная применимость". Экспериментальные данные по зависимости извлечения малых количеств цинка и железа в зависимости от рН растворов представлены в таблице.

Анализ экспериментальных данных показывает, что в интервале значений рН, регламентируемых для сточных вод, возможно количественное извлечение из растворов 10^-6 10^-8 М малых количеств ионов цинка и железа путем сорбции их на облученном дозами 2,58˙10² 2,58˙10³ Кл/кг и обработанном 0,05-0,1 М раствором перманганата калия хлопковом волокне.

Использование предлагаемого способа извлечения цинка и железа из их растворов сорбцией иммобилизованными в модифицированных хлопковых волокнах окислами марганца (III,IV) имеет следующие преимущества по сравнению с прототипом:
способ осуществляется в одну стадию с использованием обычных реагентов;
достигается достаточно высокая степень извлечения (порядка 96-98%) цинка и железа из растворов при рН, допустимом для сточных вод в сравнении с прототипом;
способ прост по своему выполнению, не требует специального оборудования и высоких температур, осуществляется в течение непродолжительного времени.

Использование: для доочистки сточных вод от ионов тяжелых металлов, в электротехнической, металлургической и других отраслях промышленности. Промышленные сточные воды пропускают через слой сорбента, представляющий собой хлопковое волокно, на котором иммобилизован оксид марганца (III, IV) путем осаждения последнего из растворов перманганата калия в матрицу хлопкового волокна и облученное гамма-квантами с экспозиционной дозой 2,58·10²-2,58·10³ Кл/кг. Процесс сорбции осуществляют при рН сточных вод 7,0 7,5. Степень сорбции 96 98% 1 табл.

СПОСОБ ДООЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД ОТ ИОНОВ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ, включающий фильтрацию очищенных сточных вод через слой сорбента, отличающийся тем, что в качестве сорбента используют хлопковое волокно, на котором иммобилизован оксид марганца (III, IY) путем осаждения последнего из раствора перманганата калия в матрицу хлопкового волокна и облученное гамма-квантами с экспозиционной дозой 2,58 · 10² 2,58 · 10³ Кл/кг, а фильтрацию осуществляют при pH сточных вод 7,0 7,5.