СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1,1,2-ТЕТРАФТОРЭТАНА И 1,1,1-ТРИФТОРХЛОРЭТАНА Российский патент 1995 года по МПК C07C19/08 C07C17/87 

Изобретение относится к химической технологии органических соединений фтора и может быть использовано для получения 1,1,1,2-тетрафторэтана, 1,1,1-трифторхлорэтана.

Разработка технологии получения водородсодержащих фторэтанов приобретает в настоящее время все более актуальное значение, так как они являются перспективными заменителями озоноопасных соединений дифтордихлорметана, фтортрихлорметана, трифторэтана, которые широко применяются в качестве хладагентов, пропеллентов, растворителей (1).

Технологии получения водородсодержащих галоидэтанов разрабатываются в ряде ведущих фирм производителей хлорфторуглеродов (2).

Среди заменителей хлорфтороуглеродов одним из самых перспективных считается 1,1,2,2-тетрафторэтан. Наиболее предпочтительным методом его синтеза является каталитическое газофазное гидрофторирование (2).

Газофазное гидрофторирование 1,1,1-трифторхлорэтана в присутствии неорганических соединений трехвалентного хрома и небольших количеств кислорода (0,02-0,05 моль 0 на моль 1,1,1-трифторхлорэтана) позволяет получать 1,1,1,2-тетрафторэтан с выходом 26% (3). В (4) также рекомендуется проводить синтез 1,1,1,2-тетрафторэтана газофазным каталитическим гидрофторированием 1,1,1-трифторхлорэтана в присутствии окиси хрома. Процессы синтеза 1,1,1,2-тетрафторэтана предлагается осуществлять в одном (4) или в двух последовательно установленных реакторах (5). Отработка технологического процесса получения 1,1,1-трифторхлорэтана и 1,1,1,2-тетрафторэтана по схеме, включающей две реакционные зоны подробно приведена в патентных заявках фирмы ICI (6,7) и Daikin Ind (8).

В соответствии с патентной заявкой фирмы ICI процесс синтеза хладона 134а включает следующие стадии (А) контактирование смеси трихлорэтилена и HF с катализатором фторирования под давление выше атмосферного при температуре от 200 до 400^оС в первой реакционной зоне с образованием продукта, содержащего 1,1,1-трифтор-2-хлорэтан и HCl вместе с непрореагировавшими исходными материалами.

(В) пропускании полного продукта стадии (А) вместе с HF во вторую реакционную зону, содержащую катализатор фторирования при температуре в диапазоне 280-450^оС, но выше, чем температура на стадии (А) с образованием продукта, содержащего 1,1,1,2-тетрафторэтан, 1,1,1-трифтор-2-хлорэтан и хлористый водород.

(С) обработку продукта стадии (В) для отделения 1,1,1,2-тетрафторэтана и HCl от 1,1,1-трифтор-2-хлорэтана и непрореагировавшего HF.

(Д) загрузку 1,1,1-трифтор-2-хлорэтановой смеси полученной на стадии (С) вместе с трихлорэтиленом и HF в первую реакционную зону (стадия А).

(Е) извлечение 1,1,1,2-тетрафторэтана из 1,1,1,2-тетрафторэтана и хлористого водорода, отделенных на стадии (С).

При этом в первой реакционной зоне (А) на один моль трихлорэтилена подается 15-60 молей HF, а во вторую реакционную зону (В) подается 2-6 молей HF на один моль 1,1,1-трифтор-2-хлорэтана; время контакта в реакционных зонах составляет по 5-60 секунд в каждый и давление 5-20 бар.

Кроме того, трихлорэтилен перед поступлением в первую реакционную зону (А) может разбавляться потоком продукта со стадии (В) для нагрева трихлорэтилена. Реакторы зоны А и В могут работать в адиабатическом режиме.

В патентной заявке (6) фирмой ICI предложена несколько видоизмененная схема синтеза 1,1,1,2-тетрафторэтана, включающая стадии:
(А) контактирование смеси 1,1,1-трифтор-2-хлорэтана и HF с катализатором фторирования при температуре 280-450^оС в первой зоне реакции с образованием продукта, содержащего 1,1,1,2-тетрафторэтан и HCl вместе с непрореагировавшими исходными продуктами (В). Пропускание общего продукта стадии (А) вместе с трихлорэтиленом во вторую реакционную зону, содержащую катализатор фторирования при температуре от 200 до 400^оС, но ниже, чем температура на стадии (А) с образованием продукта, содержащего 1,1,1-трифтор-2-хлорэтан, HCl и непрореагировавшего HF и трихлорэтилена.

(Д) Загрузку смеси 1,1,1-трифтор-2-хлорэтана, полученного из стадии (С) вместе с HF в вышеуказанную первую зону реакции (стадия А).

(Е) Извлечение 1,1,1,2-тетрафторэтана из смеси 1,1,1,2-тетрафторэтана и HCl, отделенных на стадии (С).

В первую реакционную зону (А) HF и 1,1,1-трифтор-2-хлорэтан загружаются в соотношении 2-6:1. Во вторую реакционную зону (В) HF и трихлорэтилен загружаются в соотношении 15-60:1.

Время контакта на стадии А и В составляет по 5-30 с. Давление в системе 5-20 бар. При этом трихлорэтилен перед поступлением на стадию (В) прибавляется к потоку, поступающему со стадии (А) для подогрева трихлорэтилена и охлаждения потока реагентов перед поступлением в зону (В).

Реакторы в зоны А и В могут работать в адиабатическом режиме.

Проведение процесса с применением указанных технологических схем позволяет повысить выход целевого продукта по сравнению с осуществлением синтеза в одной реакционной зоне с рециркуляцией части продуктов синтеза (9), но вместе с тем имеет и недостатки. Так, например, присутствие дополнительных количеств хлористого водорода в реакционной зоне, где протекает процесс гидрофторирования хладона 133а. В случае (6) весь HCl из зоны А попадает в зону В, что способствует снижению выхода 1,1,1,2-тетрафторэтана, т.к. реакция между 1,1,1-трифтор-2-хлорэтаном и фтористым водородом обратима и избыток HCl усиливает протекание обратной реакции (хл. 134а + HCl).

В случае (7) 1,1,1,2-тетрафторэтан вместе с HCl поступают в зону В, где протекает реакция трихлорэтилена с фтористым водородом, при этом образуются значительные количества хлористого водорода, которые увеличивают вероятность протекания в данной зоне реакции между хл. 134а и HCl, способствуя частичной потере образовавшегося хладона 134а. В патентной заявке (10) предложен способ получения 1,1,1,2-тетрафторэтана путем взаимодействия трихлорэтилена с фтористым водородом в газовой фазе при повышенной температуре в присутствии катализатора, содержащего трехвалентный хром в первой реакционной зоне с последующим взаимодействием продуктов гидрофторирования с фтористым водородом во второй реакционной зоне, отличающийся тем, что с целью увеличения выхода целевого продукта и снижения образования побочно образующегося 1,1-дифтор-2-хлорэтилена, в качестве продукта гидрофторирования во второй реакционной зоне используют реакционную смесь, содержащую 1,1,1-трифтор-2-хлорэтан и полученную после отделения из реакционной смеси первой зоны целевого продукта, пентафторэтана, 1,1,1-трифторэтана и хлористого водорода при этом в качестве катализатора используют фторид хрома (3+) в смеси с фторидами металлов II и III группы, и процесс ведут с понижением температуры на выходе из 1-ой и 2-ой реакционной зоны до 275-310^оС. По данному способу производится промежуточное выделение хлористого водорода между первой и второй реакционными зонами, однако в продуктах синтеза присутствуют в заметных количествах пентафторэтан и 1,1,1-трифторэтан, которые являются побочными продуктами, требующими выделения и утилизации. Кроме того, является целесообразным организация рециркуляции части реакционного продукта после отделения HCl, пентафторэтана, 1,1,1-трифторэтана в первую реакционную зону для стабилизации температурного режима в ней.

В соответствии с заявкой фирмы Daikin (8) (прототип) предлагается следующая схема синтеза 1,1,1-трифтор-2-хлорэтана и 1,1,1-тетрафторэтана (см. фиг.1).

Взаимодействие в газовой фазе трихлорэтилена и фтористого водорода для получения 1,1,1-трифтор-2-хлорэтана в первой реакционной зоне и фторирование 1,1,1-трифтор-2-хлорэтана с помощью HF для получения 1,1,1,2-тетрафторэтана во второй зоне разбавляются газом, генерируемым во второй реакционной зоне (смесью продуктов синтеза, включающей хлористый водород). При этом между первой и второй реакционными зонами происходит выделение хлористого водорода и целевого продукта 1,1,1,2-тетрафторэтана (III зона). В качестве катализаторов используют преимущественно катализаторы на основе окиси хрома. Смесь продуктов синтеза из второй реакционной зоны, поступающая в первую реакционную зону содержит 1,1-дифторхлорэтилен, который подвергается гидрофторированию в первой реакционной зоне, превращаясь в 1,1,1-трифтор-2-хлорэтан. Кроме того, возврат продуктов реакции из 2-ой реакционной зоны в первую способствует стабилизации температурного режима в первой реакционной зоне. Для эффективного снижения содержания в реакционной смеси 1,1-дифтор-2-хлорэтана температура синтеза должна составлять 180-300^оС.

У данной схемы имеются недостатки:
1. Возврат на синтез в первую реакционную зону хлористого водорода. Даже при температуре, не превышающей 300^оС способствует протеканию обратной реакции. Это следует из полученных нами экспериментальных данных, (см. табл.1). Как видно из данных таблицы взаимодействие 1,1,1,2-тетрафторэтана с НCl заметно протекает даже при температурах 100-150^оС. В первой реакционной зоне происходит образование дополнительных количеств HCl, за счет фторирования трихлорэтилена, что создает еще более неблагоприятные условия для рециркуляции 1,1,1,2-тетрафторэтана совместно с хлористым водородом в первую реакционную зону.

2. В процессе фторирования трихлорэтилена возможно непосредственное получение небольших количеств 1,1,1,2-тетрафторэтана (11), при этом введение в первую реакционную зону хл. 134а будет в некоторой степени сказываться на протекании стадии взаимодействия HF с 1,1,1-трифтор-2-хлорэтаном, способствуя смещению равновесия влево, что приведет к потерям до 3-5% 1,1,1,1-тетрафторэтана в данной зоне (11).

3. Возвращение в первую реакционную зону 1,1-дифторхлорэтилена наряду с HCl и хл. 134а требует дополнительного изучения, т.к. данный продукт может способствовать протеканию процессов смолообразования и, следовательно, более быстрому снижению активности катализатора. С этой точки зрения, использование 1,1-дифторхлорэтилена, как разбавителя является нежелательным.

Снижение его содержания в реакционной смеси может быть достигнуто с применением других приемов, например, профилированием температуры по длине реакционной зоны (10) или установкой дополнительного реактора для гидрофторирования 1,1-дифторхлорэтилена (12).

Задачей настоящего изобретения является разработка оптимальной структуры узла совместного синтеза 1,1,1,2-тетрафторэтана и 1,1,1-трифтор-2-хлорэтана, обеспечивающего получение высокого выхода хладона 134а. Поставленная цель достигается тем, что процесс проводят в двух реакционных зонах, причем и из первой и из второй реакционной зоны поток продуктов синтеза совместно (или раздельными потоками) направляются на стадию отделения низкокипящих продуктов, где выделяется хлористый водород и низкокипящие органические продукты, включая 1,1,1,2-тетрафторэтан, 1,1-дифторхлорэтилен, 1,1,1-трифторэтан, пентафторэтан, тетрафторхлорэтан. Оставшуюся смесь продуктов (HF и высококипящие органические продукты, включающие 1,1,1-трифторхлорэтан, трихлорэтилен, 1,1-дифтор-1,2- дихлорэтан, трифтордихлорэтан, 1,1-дифтор-1,2,2-трихлорэтан) возвращают на вход первой и второй реакционных зон, причем в первую реакционную зону поступает такое количество возвратных продуктов, которое обеспечивает поддержание в ней заданной температуры, остальная часть возвратных продуктов поступает во вторую реакционную зону. В первую реакционную зону поступает также трихлорэтилен и фтористый водород в соотношении, близком к стехиометрическому (из расчета на образование 1,1,1-трифторхлорэтана с учетом потерь HF в технологической схеме).

В рециркулируемые высококипящие продукты со стадий разделения низкокипящих органических продуктов поступают 1,1,1-трифторэтан и пентафторэтан. Техническая сущность изобретения заключается в гидрофторировании трихлорэтилена в первой реакционной зоне при температуре 180-420^оС на катализаторе активном в процессе гидрофторирования (например, хромсодержащий катализатор) с одновременным разбавлением потока на входе в реактор смесью фтористого водорода и высококипящих органических продуктов, включая 1,1,1-трифторхлорэтан, трихлорэтилен, 1,1-дифтор-1,2-дихлорэтан и др. причем температурный режим в реакторе поддерживается на таком уровне, что в реакционной смеси на выходе из реакционной зоны содержится не менее 1% 1,1,1,2-тетрафторэтана (в расчете на органические продукты синтеза).

Во вторую реакционную зону подается смесь фтористого водорода и высококипящих органических продуктов, включая 1,1,1-трифторхлорэтан, трихлорэтилен, 1,1-дифтор-1,2-дихлорэтан и др. Процесс гидрофторирования протекает на катализаторе (например, хромсодержащий катализатор) при температуре 350-450^оС.

При газофазном синтезе 1,1,1,2-тетрафторэтана из трихлорэтилена или 1,1,1-трифтор-2-хлорэтана на ряду с целевым продуктом образуются побочные продукты 1,1,1-трифторэтан и пентафторэтан. Их количество зависит от температуры синтеза, применяемого катализатора, избытка фтористого водорода и некоторых других факторов. Наличие их в реакционной смеси требует применения специальных технических приемов выделения указанных продуктов и разработки предложений по их утилизации, что проводит к дополнительным затратам, поэтому целесообразно разработать приемы, способствующие уменьшению их образования в реакции без снижения выхода 1,1,1,2-тетрафторэтана.

В рециркулируемые продукты добавляются 1,1,1-трифторэтан и пентафторэтан, для подавления процесса их образования при синтезе целевых продуктов в первой и второй реакционной зонах.

Влияние присутствия в исходных реакционных смесях на входе в первую и вторую реакционную зону пентафторэтана и 1,1,1-трифторэтана, объясняется тем, что их образование связано с протеканием обратимых реакций (диспропорционирования и гидрофторирования (см. табл.2).

Для снижения образования 1,1-дифторхлорэтилена температура на выходе из реакционных зон поддерживается на уровне 250-350^оС.

Сочетание проемов промежуточного выделения хлористого водорода и низкокипящих продуктов синтеза после первой и второй реакционных зон, рециркуляция части продуктов синтеза (после отделения низкокипящих продуктов) в первую реакционную зону, добавление в возвратные высококипящие органические продукты 1,1,1-трифторэтана и пентафторэтана позволит увеличить выход хладона 134а и уменьшить образование побочных продуктов в процессе его синтеза (1,1-дифторхлорэтилена, 1,1,1-трифторэтана, пента- фторэтана) и обеспечит стабильную работу реакторов синтеза в заданных температурных режимах.

Авторы утверждают, что заявляемый объект соответствует критерию "новизна", так как на основании научно-технической и патентной информации не было обнаружено аналогичного средства достижения поставленной цели, а именно не было обнаружено, что для достижения значительного выхода 1,1,1,2-тетрафторэтана с минимальным образованием побочных продуктов процесс проводят в двух реакционных зонах с выделением низкокипящих продуктов синтеза (хл. 134а, 125, 143а, HCl, СF CHCl и др.) после прохождения реагентами каждой из реакционных зон и рециркуляцией фтористого водорода и возвратных высококипящих органических продуктов (в том числе 1,1,1-дифторхлорэтана, трихлорэтилена, 1,1-дифтор-1,2-дихлорэтана и др.) в каждую из реакционных зон. На основе данной разработки спроектированы опытно-промышленные производства.

П р и м е р 1. Опыты проводились в никелевом реакторе объемом 0,25 л со стационарным слоем катализатора. Диаметр реактора 0,036 м, высота 0,25 м. Реактор снабжен электрообогревом и карманом для размещения термопары, позволяющим проводить замер температуры по всей высоте реакционной зоны. В качестве катализатора использовался хроммагнийфторидный катализатор в форме гранул диаметром 5-6 мм и высотой 6-8 мм. Дозирование трихлорэтилена проводят жидкостным дозатором ДЖН-2 непосредственно в испаритель-подогреватель змеевикового типа, установленный перед входом в реактор, куда подают также фтористый водород (расход HF определяют капиллярным расходомером). Дозирование 1,1,1-трифторхлорэтана осуществляют через капиллярный расходомер непосредственно в испаритель-подогреватель. В испарителе-подогревателе смесь исходных компонентов подогревают до температуры синтеза и подают в реактор. Реакционный газ проходит емкости, заполненные водой и раствором калиевой щелочи, осушитель и конденсируется в ловушке, охлаждаемой сухим льдом или собирается в газометр.

Анализ органической части продуктов синтеза проводят хроматографическим методом, а также фракционированием с последующим исследованием методами ИКС и хромато-масс-спектроскопии.

Гидрофторированию подвергали смесь трихлорэтилена и 1,1,1-трифторхлорэтана в соотношении 1:3-4, результаты испытаний приведены в табл.3. Как видно из полученных данных в реакционной смеси на выходе из реактора преимущественно присутствуют 1,1,1,2-тетрафторэтан и 1,1,1-трифторхлорэтан.

П р и м е р 2. Опыты проводились в реакторе псевдоожиженного слоя емкостью один литр (диаметр 0,036 м; высота 1 м). В реактор загружалась фракция хроммагнийфторидного катализатора (состав как в примере 1) размером 0,125-0,315 мм (выбор размера гранул определяется необходимостью достижения режима равномерного псевдоожижения). Загрузка катализатора в реактор 0,25 л.

Гидрофторированию подвергали 1,1,1-трифторхлорэтан и смесь 1,1,1-трифторхлорэтана и небольших количеств 1,1,1-трифторэтана.

Подача 1,1,1-трифторхлорэтана и его смеси с 1,1,1-трифторэтаном осуществлялась через капиллярный расходомер непосредственно в испаритель-подогреватель. Дозирование фтористого водорода и анализ продуктов синтеза осуществляли аналогично примеру 1. Результаты приведены в табл.4. Как следует из данных таблицы добавка в исходную смесь 1,1,1-трифторэтана позволяет снизить образование последнего в процессе синтеза (содержание 1,1,1-трифторэтана в реакционной смеси в случае его добавки к исходным реагентам меньше, чем сумма его содержания в исходной смеси и его содержания в реакционном газе при отсутствии добавки 1,1,1-трифторэтана к исходной смеси).

П р и м е р 3. Опыты проводились на установке, описанной в примере 2. Гидрофторированию подвергали 1,1,1-трифторхлорэтан и его смесь с пентафторэтаном.

Результаты приведены в табл.5.

П р и м е р 4. Опыты проводились на установке, описанной в примере 1. Гидрофторированию подвергали трихлорэтилен и трихлорэтилен с добавками 1,1,1-трифторэтана или пентафторэтана.

Результаты гидрофторирования приведены в табл.6.

П р и м е р 5. В никелевый реактор, объемом 20 л подается HF и трихлорэтилен в количествах 0,5-7 кг/ч и 1-10 кг/ч соответственно. Температура подаваемых реагентов 150-250^оС. Синтез протекает при температуре 250-420^оС.

После реакции, на ректификационной колонне происходит выделение низкокипящих продуктов реакции (главным образом 1,1,1,2-тетрафторэтана, HCl, 1,1,1-трифторэтана, пентафторэтана).

Остальные продукты реакции подвергаются повторному взаимодействию в реакторах вместимостью 60 л при температуре 350-420^оС. После чего продукты вновь направляются на стадию разделения в ректификационную колонну.

Реакторы синтеза заполнены гранулированным катализатором, описанным в примере 1. Из п. 1 табл.7 видно, что 1,1-дифторхлорэтилен образуется в значительных количествах (1,32% в первой реакционной зоне и дополнительно 0,3% во второй реакционной зоне).

Применение понижения температуры реакции в выходной зоне до 275-310^оС, наряду с выделением низкокипящих продуктов реакции после прохождения реагентами реакционных зон позволяет получать значительные количества 1,1,1,2-тетрафторэтана (до 35,71%) при малом содержании 1,1-дифторхлорэтилена (0,01-0,04%).

П р и м е р 6. Трихлорэтилен насосом-дозатором подается в количестве 1-5 кг/ч в испаритель-подогреватель, куда из расходных емкостей в газовой фазе через капиллярный расходомер поступает фтористый водород в количествах 0,5-4 кг/ч, сюда же поступают со стадии разделения смесь HF высококипящих возвратных продуктов (содержание в том числе 1,1,1-трифторхлорэтан, 1,1-дифтор-1,2-дихлорэтан, трихлорэтилен), количество которой определяется по капиллярному расходомеру и составляет 1-10 кг/ч. Из подогревателя реакционная смесь с температурой 130-250^оС поступает в первый реактор объемом 30 л, заполненный гранулированным катализатором, представляющим собой фторид магния в смеси с 8-20 мас. фторида хрома. Реактор снабжен трехсекционным электрообогревом и карманом термопары, расположенным по оси реакционной зоны, где размещена трехзонная термопара. Температура в реакторе составляет 150-420^оС, причем на выходе из реакционной зоны составляет 275-310^оС. Давление в реакторе поддерживается на уровне 1-8 атм. Выходящий из реактора газовый поток направляется на ректификационную колонну, где происходит отделение хлористого водорода.

Кубовый продукт колонны выделения хлористого водорода передается в колонну, на которой отделяются низкокипящие органические продукты (с небольшим количеством HF) и поступают далее на стадию нейтрализации и разделения. Кубовый продукт колонны выделения низкокипящих органических компонентов, содержащий HF и высококипящие органические продукты (в том числе 1,1,1-трифторхлорэтан, 1,1-дифтор-1,2-дихлорэтан, трихлорэтилен) через промежуточные сборники насосом-дозатором подается во второй и первый реактора, причем во второй реактор поступает поток возвратных продуктов в количестве 10-25 кг/ч. Продукты испаряются и разогреваются в электроподогревателе до 350-450^оС. Мольное соотношение HF и 1,1,1-трифторхлорэтана в возвратном продукте 3-30:1. Объем второго реактора 30 л. Второй реактор заполнен тем же катализатором, что и первый и по конструкции аналогичен первому. Температура синтеза 350-450^оС, давление 1-8 атм. Температура в выходной зоне второго реактора 275-310^оС. Продукты синтеза из реакционной зоны поступают в ректификационную колонну выделения хлористого водорода и далее перерабатываются совместно с продуктами из первой реакционной зоны. В поток возвратных продуктов после насоса-дозатора может добавляться смесь 1,1,1-трифторэтана и пентафторэтана (соотношение C₂H₃F₃:C₂HF₅9-0,1:1 в количестве 1-5% от органических продуктов, содержащихся в возвратном потоке.

Схематически работа узла синтеза хладонов 133а, 134а представлена на фиг.2.

При данной организации процесса в первой реакционной зоне преимущественно образуется 1,1,1-трифторхлорэтан и небольшие количества 1,1,1,2-тетрафтор- этана. Во второй реакционной зоне протекает преимущественно конверсия 1,1,1-трифторхлорэтана в 1,1,1,2-тетрафторэтан.

Примеры реализации процесса по данной технологической схеме приведены в табл.8.

Использование: фторуглеродные растворители, заменяющие озоноопасные соединения. Сущность изобретения: продукт 1.1.1.2-тетрафторэтан и 1.1.1-трифторхлорэтан. Реагент 1: трихлорэтилен. Реагент 2: фтористый водород. Условия реакции каталитическое газофазное взаимодействие проводят в двух реакционных зонах, причем газы синтеза первой и второй реакционных зон направляются на стадию выделения хлористого водорода и низкокипящих органических продуктов, высококипящие продукты (включая фтористый водород) возвращают в первую и вторую реакционные зоны при молярном соотношении органических продуктов и фтористого водорода 1:2-30. Температура в первой реакционной зоне составляет 180-420°С, во второй 350-450°С. Исходные продукты (фтористый водород трихлоэтилен) подают в первую реакционную зону. 1 з. п. ф-лы, 2 ил. 8 табл.

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1,1,2-ТЕТРАФТОРЭТАНА И 1,1,1-ТРИФТОРХЛОРЭТАНА, включающий каталитическое газофазное взаимодействие трихлорэтилена с фтористым водородом при повышенной температуре в двух реакционных зонах при подаче исходных компонентов трихлорэтилена и фтористого водорода в первую реакционную зону, разделение продуктов синтеза, выделение хлористого водорода и целевых продуктов, отличающийся тем, что газы синтеза после первой и второй реакционных зон направляют на стадию выделения хлористого водорода, низкокипящих органических продуктов, включающих 1,1,1,2-тетрафторэтан, 1,1,1-трифторэтан пентафторэтан, 1,1-дифторхлорэтилен, тетрафторхлорэтан, высококипящих продуктов, включающих 1,1,1-трифторхлорэтан, 1,1-дифтор-1,2-дихлорэтан, трихлорэтилен, трифтордихлорэтан и фтористый водород, полученные при этом высококипящие продукты и фтористый водород направляют в первую и вторую реакционные зоны при молярном соотношении высококипящих продуктов и фтористого водорода 1: 2-30, причем первую и вторую реакционные зоны поддерживают при температуре 180-420^oС и 350-450^oС соответственно. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс ведут с добавлением в возвратные высококипящие продукты и фтористый водород, направляемые в первую и вторую реакционные зоны, пентафторэтана, или 1,1,1-трифторэтана, или их смеси.