2,4-ДИЭТИЛОКТИЛАЦЕТАТ В КАЧЕСТВЕ КОМПОНЕНТА ПАРФЮМЕРНЫХ КОМПОЗИЦИЙ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ Российский патент 1996 года по МПК C07C69/12 C07C67/08 C11B9/02 

Изобретение относится к душистым веществам, а именно к 2,4-диэтилоктилацетату формулы I
CHCH0CH₃ в качестве компонента парфюмерных композиций.

Это соединение является новым. В научной литературе оно не описано.

Известны в качестве душистых веществ ацетаты насыщенных ациклических первичных спиртов с 8-12 углеродными атомами в молекуле. Они обладают фруктовыми запахами с различными оттенками:
октилацетат имеет фруктовый, немного жирный запах с оттенками воска, яблока, зелени;
нонилацетат сильный фруктовый запах с нотами зеленых листьев, земли;
децилацетат сладкий жирно-фруктовый с нотами ананаса, апельсина;
ундецилацетат маслянисто-эфирный, немного жирный с оттенком розы;
додецилацетат восково-фруктовый с оттенком запаха цитрусов;
2-этилгексилацетат сильный фруктовый запах с жирным оттенком.

Использование этих соединений в парфюмерных композициях крайне ограничено именно из-за наличия в их запахе фруктовых нот с жирными и эфирными оттенками.

Преимущество предлагаемого 2,4-диэтилоктилацетата состоит в том, что он обладает мягким цветочно-фантазийным запахом с нотой зелени и древесным оттенком. Этот продукт может быть введен в парфюмерные композиции в количестве 20% а иногда и больше. Он найдет широкое применение при производстве парфюмерии (духи, туалетные воды, одеколоны) и для отдушек различного назначения.

Предлагается также способ получения 2,4-диэтилоктилацетата, который состоит в том, что этерификация уксусной кислоты 2,4-диэтилоктанолом осуществляется в присутствии каталитических количеств сульфосалициловой (2-гидрокси-5-сульфобензойной) кислоты. Применение этого катализатора позволяет осуществить процесс выделения из реакционной массы и очистки 2,4-диэтилоктилацетата без традиционной промывки водой от кислого катализатора, что неизбежно при использовании таких катализаторов, как серная кислота, пара-толуолсульфокислота и т.п. Это позволяет избавиться от значительных количеств кислых сточных вод.

Предлагаемый способ предусматривает отгонку от реакционной массы азеотропообразователя и избытка уксусной кислоты, а затем фракционированную вакуум-дистилляцию остатка. Получаемый при этом продукт отвечает парфюмерным требованиям.

Таким образом, душистое вещество 2,4-диэтилоктилацетат (I) и способ его получения являются новыми. Продукт (I) может в больших количествах вводится в парфюмерные композиции, а способ его получения прост и не сопровождается образованием сточных вод.

П р и м е р 1. Получение 2,4-диэтилоктилацетата.

Смесь 186 мас. ч. 2,4-диэтилоктанола, 66 мас.ч. уксусной кислоты, 127 мас. ч. циклогексана, 0,6 мас.ч. сульфосалициловой кислоты кипятят в течение 5-6 ч в приборе с обратным холодильником и водоотделителем для сбора воды, выделяющейся при этерификации. По окончании реакции (контроль методом ГЖХ) от реакционной смеси отгоняют при атмосферном давлении азеотропообразователь (циклогексан), который используется повторно. Затем при грубом вакууме (давление 100-120 гПа) отгоняют остатки азеотропообразователя и уксусной кислоты.

Полученный таким образом технический продукт перегоняют в вакууме, отбирая фракцию (183 мас. ч. ) парфюмерного 2,4-диэтилоктилацетата с т.кип. 78^оС/4 гПа, d204

Выход 81% чистота 97% (ГЖХ).

ПМР спектр:
Прибор WM-250, 250 мГц.

3,96 д. (2Н, СН₂О); 2,03 с. (3Н, СН₃СО);
1,63 м. (1Н, СН-СН₂О); 1,4-1,2 м. (13Н, 6 СН₂ и 1СН);
0,88 т. (6Н, 2СН₃); 0,83 т. (3Н, 1СН₃).

П р и м е р 2. Получение 2,4-диэтилоктилацетата с применением смешанного азеотропообразователя.

Смесь 186 мас.ч. 2,4-диэтилоктанола, 72 мас.ч. уксусной кислоты, 68 мас. ч. циклогексана, 59 мас.ч. этилацетата, 0,6 мас.ч. сульфосалициловой кислоты обрабатывают, как указано в примере 1. Получают 183 мас.ч. 95%-ного 2,4 диэтилоктилацетата. Отогнанный смешанный азеотропообразователь (смесь циклогексана и этилацетата) может быть использован повторно. Реакционная вода содержит не более 6% уксусной кислоты.

П р и м е р 3. Рецептура композиции с цветочно-фантазийным запахом, Лауриновый альдегид 0,1 Стиралилацетат 0,5 Лилиальдегид 2,0 Иланг-иланговое масло 2,4 Пентадеканолид 3,0 Линалоол 5,0 Цедрилацетат 5,0 Изоамилсалицилат 5,0 Санталидол 10,0 Мусконат 10,0 Гераниол 10,0 Фенилэтиловый спирт 15,0 Диэтилфталят 24,0 2,4-Диэтилоктилацетат 8,0
П р и м е р 4. Рецептура композиции с цветочным запахом, Вер-виолетт абсолю 0,05 Фолион (1%-ный раствор) 0,15 Ионон 1,0 Иланг-иланговое масло 2,0 Бензилацетат 2,0 Гидроксицитронеллаль 3,0 Гелиотропин 3,0 Иралия 10,0 Метилионон 10,0 Санталидол 10,0 Лираль 20,0 Диэтилфталят 23,8 2,4-Диэтилоктилацетат 15,0
П р и м е р 5. Рецептура отдушки для туалетного мыла, Цикламенальдегид 5,0 Линалоол 5,0 Лавандовое масло 5,0 Фенилэтиловый спирт 10,0 Терпинилацетат 15,0 Терпинеол 20,0 Пихтасин 20,0 2,4-Диэтилоктилацетат 20,0

Использование: получение сложных эфиров уксусной кислоты и высших жирных спиртов, компоненты парфюмерных композиций. Сущность изобретения: 2,4 -диэтилоктилацетат ф-лы (I) в качестве компонента парфюмерных композиций. 2,4 - Диэтилоктилацетат получают взаимодействием уксусной кислоты с 2,4 - диэтилоктанолом в условиях азеотропной отгонки воды. Азеотропообразователь - циклогексан или его смесь с этилацетатом. В качестве катализатора используют 2-гидрокси-5-сульфобензойную кислоту. Структура соединения ф-лы (I) указана в тексте описания. 2 с. п. ф-лы.

1. 2,4-Диэктилоктилацетат формулы I

в качестве компонента парфюмерных композиций. 2. Способ получения 2,4-диэтилоктилацетата формулы I путем этирификации уксусной кислоты 2,4-диэтилоктанолом при азеотропной отгонке реакционной воды, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии каталитических количеств 2-гидрокси-5-сульфобензойной кислоты и после окончания этирификации избыток азеотропообразующего агента и уксусной кислоты удаляют перегонкой.