ИНСЕКТИЦИДНЫЙ СОСТАВ Российский патент 1996 года по МПК A01N25/02 A01N25/10 A01N25/30 

Изобретение относится к сельскому хозяйству, а именно к химическим средствам защиты растений.

Известны эффективные жидкие составы и препараты на основе фосфорорганических инсектицидов, представляющие собой водные эмульсии, в которых помимо активного вещества и воды содержится поверхностно-активное вещество, а также другие вспомогательные вещества, такие как мочевина в качестве стабилизатора (см. заявку ЕПВ N 0289909, кл. А 01 N 25/04, 1988), органический растворитель (см. заявку ЕПВ 0131735, кл. А 01 N 25/04, 1985).

Недостаток таких препаратов состоит в наличии воды в рецептуре, которое может привести к снижению химической стабильности активного вещества, склонного к гидролизу (например, фосфорорганические соединения).

Известны концентраты эмульсий инсектицидов, представляющие собой гомогенные растворы активного вещества, эмульгатора и различных вспомогательных компонентов в органическом растворителе, которые при разбавлении водой перед использованием дают устойчивые эмульсии. Для препаратов, предназначенных для применения в садах и огородах, личных подсобных хозяйствах (ЛПХ), содержание активного вещества, разрешенное Минздравом СССР, как правило, не должно превышать 5 10 т. е. такие препараты должны быть низкоконцентрированными. Поэтому в их рецептуру приходится вводить дополнительное количество органического растворителя.

Например, выпускаемый для применения в ЛПХ карбофос (10-ный концентрат эмульсии) содержит 86 87 смеси этилцеллозольва или циклогексанона с ксилолом (ТУ 113-04-155-84 "Карбофос, 10-ный к. э."), препарат "Инсектофоксим" (5-ный концентрат эмульсии фоксима) около 89 триэтиленгликоля (ТУ 6-15-1379-83 "Инсектофоксим"), препарат "Кварк" (10-ный концентрат эмульсии бензофосфата) 79 84 смеси этилцеллозольва с ксилолом (ТУ 113-04-231-86 "Бензофосфат, 10-ный к. э. (Кварк)").

Недостаток этих препаратов заключается в том, что все они являются жидкостями с большим содержанием органического растворителя. Применяемые органические растворители, как правило, имеют низкие значения упругости пара и являются легковоспламеняющимися жидкостями (ксилол, сольвент, циклогексанон, этилцеллозольв и др.), накапливаются в почве и воде, токсичны, обладают наркотическим действием, т. е. загрязняют окружающую среду и представляют потенциальную опасность для человека. Кроме того, органические растворители этого типа обладают способностью проникать через полиэтилен, поэтому для расфасовки препаратов, содержащих такой растворитель, необходимо использовать стеклянную или специальную полимерную тару, что создает дополнительный трудности при транспортировке и хранении препаратов, представляющих собой огнеопасные, токсичные жидкости.

Известны твердые эмульгирующиеся пестицидные композиции на основе производных фосфорной, тио- и дитиофосфорной или циклопропанкарбоновой кислоты в качестве действующего вещества, полиэтиленгликоля с молекулярной массой от 4000 до 2000, и неионогенных поверхностно-активных веществ. Причем содержание полиэтиленгликоля в композиции от 20 до 99 предпочтительно от 50 до 90
Для получения рабочей эмульсии расплавленную композицию нужно сначала вылить на стеклянную поверхность, высушить, размолоть, пропустить через сито, отобрав фракцию с определенным размером частиц, а затем смешать с водой, энергично встряхивая (30 встряхиваний, 1 встряхивание в 2 с), и использовать, например, для обработки растений (см. заявку Великобритании N 2230954).

Недостатком этой композиции является многостадийный способ ее получения, предполагающий множественные контакты человека с препаратом.

Задачей изобретения является создание препаративной формы пестицида, которая обеспечивала бы минимальный контакт потребителя с активным веществом препарата при получении и применении, исключала бы из своей рецептуры легколетучие и легковоспламеняющиеся органические вещества, загрязняющие окружающую среду, при сохранении биологической активности препарата, его стабильности и других потребительских свойств, а также могла быть получена более простым и удобным способом.

Для решения этой задачи предложен самоэмульгирующийся концентрат, который помимо активного вещества, выбранного из фосфорорганических или пиретроидных инсектицидов, в качестве разбавителя содержит полиэтиленгликоль со средней молекулярной массой 4000, а также эмульгатор типа неионогенного продукта при массовом соотношении активного вещества, полиэтиленгликоля и эмульгатора, равном 1 (0,1 0,42) (0,7 2,5).

Концентраты предлагаемого состава являются основой для приготовления непосредственно рабочих жидкостей, представляющих собой водные эмульсии или растворы с 0,01 0,1-ным содержанием активного вещества, для непосредственной обработки как крупных сельскохозяйственных площадей, так и для небольших участков в личных подсобных хозяйствах. При этом в последнем случае для удобства и безопасности мелких потребителей препараты расфасовывают во флаконы, заполняя их не более, чем на 1/3 1/2 объема, оставляя пустое пространство для воды, при добавлении которой в незаполненный объем упаковки после легкого взбалтывания потребитель получает низкоконцентрированную по активному веществу (5 10), подвижную, легко льющуюся эмульсию непосредственно во флаконе и используют ее для приготовления рабочей жидкости для обработки растений и других объектов.

Таким образом, исключается возможность контакта потребителя с концентратом, имеющим более высокое содержание действующего вещества, чем это рекомендуется и разрешено для препаратов, предназначенных для продажи населению.

Поскольку концентраты являются самоэмульгирующимися препаратами, и рабочие жидкости, и препараты для ЛПХ могут быть легко приготовлены добавлением к концентрату соответствующего количества воды и перемешиванием содержимого флакона без каких-либо специальных технических устройств и оборудования.

Концентраты вышеуказанного состава являются высоковязкими пастообразными веществами при обычных условиях, но достаточно подвижны при температуре выше 50^oС. Поэтому при расфасовке в тару их разливают в горячем виде. После остывания они теряют свою подвижность и текучесть и при повреждении упаковки не могут вылиться.

Таким образом, предлагаемые концентраты эмульсии позволяют исключить низкокипящий органический растворитель из инсектицидных препаратов и уменьшить вредное воздействие на объекты окружающей среды при использовании инсектицидных средств.

Поскольку в рецептуру предлагаемых препаратов не включены растворители, способные проникать через полиэтилен, они могут быть расфасованы в полиэтиленовую тару, которая значительно легче стекла и к тому же не бьется. Это обстоятельство существенно упрощает и удешевляет транспортировку и хранение препарата, повышает безопасность при случайном нарушении целостности упаковки.

Способность концентрата легко образовывать стабильные водные эмульсии дает возможность готовить низкоконцентрированные препараты для личных подсобных хозяйств не в производственных условиях, а непосредственно перед применением и, следовательно, сократить транспортные расходы.

В качестве активного вещества в заявляемых концентратах могут быть использованы: 0,0-диэтил-0-(α-цианбензилиденамино)тиофосфат (фоксим), 0,0-диметил-S-(1,2-дикарбэтоксиэтил)дитиофосфат (карбофос); 0,0-диэтил-S-(6-хлорбензоксозолон-2-ил-3-метил)дитиофосфат (бензофосфат); 0,0-диметил-0,0-(1,2-дибром-2-дихлорэтил)фосфат (дибром), а также 3-феноксибензиловый эфир (+/-)цис, транс-3- (2,2-дихлорвинил)-2,2-диметилциклопропанкарбоновой кислоты (перметрин), (RS)-3-феноксицианбензиловый эфир (IRS)-цис,транс-3-дихлорвинил-2,2-диметилциклопропанкарбоновой-1 кислоты (циперметрин).

Эмульгаторами в заявленных концентратах могут быть неионогенные поверхностно-активные вещества типа оксиэтилированных соединений, такие как блоксополимеры окиси пропилена и окиси этилена с молекулярной массой от 3000 до 5000 (проксанол ЦЛ-3), оксиэтилированный алкилфенол (неонол, ОП-7).

В качестве разбавителя в концентрате использован полиэтиленгликоль со средней молекулярной массой 4000.

В предлагаемые концентраты могут быть при необходимости дополнительно включены различные вспомогательные вещества такие, как льняное и талловое масла, 4-метил-2,6-дитрет бутилфенол (стабилизатор химической стойкости) и другие.

Пример 1. Концентрат эмульсии перметрина содержит,
перметрин техн. (содержание осн. вещества 92,5%) 27
полиэтиленгликоль ПЭГ-115 по ТУ 6-14-826-86 10,5
проксанол ЦЛ-3 по ТУ 6-14-268-80 62,5
Массовое соотношение 1 0,42 2,5.

Для использования в личных подсобных хозяйствах Минздравом СССР разрешен препарат с содержанием основного вещества 5% который может быть получен при разведении препарата по примеру 1 водой.

100 г Водной эмульсии перметрина содержит, г:
перметрин техн. (содержание основного вещества 92,5%) 5,4
полиэтиленгликоль ПЭГ-115 2,1
проксанол ЦЛ-3 12,5
вода 80,0
Рабочий раствор для опрыскивания получают соответствующим разбавлением водой полученной непосредственно в упаковке эмульсии. В случае применения в сельском хозяйстве в промежуточном разбавлении нет необходимости.

Пример 2. 100 г концентрата эмульсии фоксима содержит, г:
фоксим техн. (содержание осн. вещества 92,5%) 27
полиэтиленгликоль ПЭГ-115 32,5
проксанол ЦЛ-3 40,5
Массовое соотношение 1:1,3:1,62.

Для применения в личных подсобных хозяйствах разрешен препарат с содержанием основного вещества 5% Препарат с таким содержанием фоксима, полученный из концентрата эмульсии по примеру 2 разбавлением водой, содержит,
фоксим техн. 5,4
полиэтиленгликоль ПЭГ-115 6,5
проксанол ЦЛ-3 8,1
вода 80,0
Рабочий раствор для опрыскивания получают соответствующим разбавлением водой полученной непосредственно в упаковке эмульсии.

В случае применения в сельском хозяйстве в промежуточном разбавлении нет необходимости.

Пример 3. 100 г концентрата эмульсии карбофоса содержит, г:
карбофос техн. 94,5%-ный 53
полиэтиленгликоль ПЭГ-115 5
проксанол ЦЛ-3 42
Массовое соотношение 1:0,1:0,84.

10% -ную эмульсию для ЛПХ получают разбавлением концентрата водой. Она содержит,
карбофос техн. 10,6
полиэтиленгликоль ПЭГ-115 1,0
проксанол ЦЛ-3 8,4
вода 80,0
Рабочий раствор для опрыскивания получают соответствующим разбавлением водой полученной непосредственно в упаковке эмульсии. В случае применения в сельском хозяйстве в промежуточном разбавлении нет необходимости.

Пример 4. 100 г концентрата эмульсии диброма содержит, г:
дибром техн. 96%-ный 52
полиэтиленгликоль ПЭГ-115 12
ОП-7 36
Массовое соотношение 1:0,24:0,72.

Препарат после разбавления водой непосредственно в упаковке до концентрации 10% имеет следующий состав:
дибром техн. 96%-ный 10,4
полиэтиленгликоль ПЭГ-115 2,4
ОП-7 7,2
вода 80,0
Пример 5. 100 г концентрата эмульсии бензофосфата (фозалона) содержит, г:
бензофосфат техн. 92,5%-ный 27
полиэтиленгликоль ПЭГ-115 10
ОП-7 15
проксанол ЦЛ-3 19
ионол (4-метил-2,8-ди-трет.бутилфенол) 0,5
метилхлороформ 8,0
масло талловое 10,5
масло льняное 10,0
Массовое соотношение активное вещество ПЭГ 5 эмульгатор составляет 1: 0,4:1,36.

10% -ная эмульсия бензофосфата получаемая разбавлением препарата водой непосредственно в упаковке по примеру 5, имеет следующий состав,
бензофосфат техн. 92,5%-ный 10,8
полиэтиленгликоль ПЭГ-115 4,0
ОП-7 6,0
проксанол ЦЛ-3 7,6
ионол (4-метил-2,6-ди-трет.бутилфенол) 0,2
метилхлороформ 3,2
масло талловое 4,2
масло льняное 4,0
вода 60,0
Пример 6. 100 г концентрата эмульсии циперметрина содержит, г:
циперметрин техн. 91%-ный 55,0
полиэтиленгликоль ПЭГ-115 10,0
неонол АФ 9-12 35,0
Массовое соотношение 1:0,2:0,7.

10% -ная эмульсия циперметрина для ЛПХ, приготовленная из концентрата по примеру 6 разведением водой в упаковке, имеет следующий состав,
циперметрин техн. 91%-ный 5,5
полиэтиленгликоль ПЭГ-115 1,0
неонол АФ 9-12 3,5
вода 90,0
Пример 7. 100 г концентрата эмульсии циперметрина содержит, г:
перметрин техн. 92,5%-ный 54,0
полиэтиленгликоль ПЭГ-115 10,0
проксанол ЦЛ-3 36,0
Массовое соотношение 1:0,2:0,72.

Препарат после разбавления водой непосредственно в упаковке до концентрации 5% имеет следующий состав:
перметрин техн. 92,5%-ный 5,4
полиэтиленгликоль ПЭ-115 1,0
проксанол ЦЛ-3 3,6
вода 90,0
Пример 8. Концентрат эмульсии перметрина содержит,
перметрин техн. 92,5%-ный 54,0
полиэтиленгликоль ПЭГ-115 5,0
проксанол ЦЛ-3 41,0
Массовое соотношение 1:0,1:0,82.

Препарат после разбавления водой непосредственно в упаковке до концентрации 5% имеет следующий состав:
перметрин техн. 92,5%-ный 5,4
полиэтиленгликоль ПЭГ-115 0,5
проксанол ЦЛ-3 4,1
вода 90,0
Для обработки крупных сельскохозяйственных площадей препараты примеров 1-8 разбавляют водой в количестве, необходимом для получения рабочего раствора нужной концентрации.

Стабильность эмульсий для ЛПХ и рабочих жидкостей, полученных из заявленных концентратов выше, чем у соответствующих эмульсий, приготовленных из традиционных концентратов с органическим растворителем (см. табл. 1). ТТТ8

Использование: химические средства защиты. Сущность изобретения: инсектицидный состав на основе известных активных веществ ряда фосфорной, тио-, дитиофосфорной и циклопропанкарболовой кислот содержит в качестве носителя полиэтиленгликоль мол. м. 4000, в качестве эмульгатора блоксополимер оксидов этилена и пропилена мол. м. 3000 - 5000. Соотношение активное вещество : носитель : эмульгатор (по массе) 1 : (0,1 - 0,42) : (0,7 - 2,5). Содержание полиэтиленгликоля в препарате составляет 4 - 10,5 проц. мас. Препарат представляет собой пасту, мало подвижную при комнатной температуре, но хорошо текучую при 50^oС, что позволяет упростить технологии производства и фасовки, малотоксичен, не горюч. 6 табл.

Инсектицидный состав, содержащий в качестве активного вещества производные фосфорной, тио-, или дитиофосфорной, или циклопропанкарбоновой кислоты, полиэтиленгликоль со средней мол. м. 4000 в качестве разбавителя и эмульгатор из группы неионогенных поверхностно-активных веществ, отличающийся тем, что в качестве эмульгатора состав содержит блок-сополимер окисей этилена и пропилена с мол. м. 3000-5000 при массовом соотношении активное вещество, полиэтиленгликоль и эмульгатор 1:0,1-0,42:0,7-2,5 и содержании полиэтиленгликоля 4,0-10,5 мас.