Изобретение относится к области неорганической химии, в частности к разработке способов получения соединений на основе смешанных купратов редкоземельных элементов и бария, которые применяются для получения сверхпроводящих соединений.
Известен способ получения купратов редкоземельных элементов из смеси BaCO3, Y2O3 и CuO. Однако по приведенному способу процесс идет более 24 час: на первой стадии смесь прокаливают при 850oC c последующим измельчением и выдержкой в течение 2 час при 950oC [1]
Также известен способ получения купратов редкоземельных элементов и бария из карбоната бария, оксида иттрия и оксида меди быстрым нагреванием до 950oC, выдержкой при 950oC в течение 2-6 час, охлаждением, измельчением реакционной смеси и повторением этой операции трижды [2] Однако данный способ позволяет получить только индивидуальные соединения YBa2Cu3O7-б.
Наиболее близким к предложенному является способ получения изоморфных купратов редкоземельных элементов и бария [3]
Задача изобретения улучшение качества, сокращение времени синтеза.
Поставленная цель достигается тем, что в известном способе, включающем прокаливание оксида меди (2), кислородсодержащих соединений бария и редкоземельного элемента, в качестве соединений бария и меди, редкоземельного элемента и меди взяты их купраты с дополнительным введением купрата второго (или двух) редкоземельного элемента в соотношении хR2'Cu2O5:(1-x)R2''Cu2O5:
4BaCuO2 (0<x<1), xR2'Cu2O5:yR2''Cu2O5: (1-x-y)R2'''Cu2O5:4BaCuO2(1>x+y>0) или в качестве соединений бария и меди взят купрат бария, а в качестве второго купрата взята изоморфная смесь Rx'R2(1-x)''Cu2O5, Rx'Ry''R2(1-x-y)'''Cu2O5 (R', R'', R''' - элементы подгруппы иттрия), прокаливание смесей ведут в течение 10-15 мин при 920-930oC с последующей закалкой продуктов или получением сверхпроводящей фазы известными приемами насыщением кислорода при понижении температуры.
Предлагаемый способ реализован следующим образом. Синтезированные по керамической технологии купраты бария и редкоземельных элементов (или изоморфные смеси Rx'R2(1-x)''Cu2O5 (Rx'Ry''R2(1-x-y)'''Cu2O5) измельчались и перемешивались в агатовой ступке с добавлением для улучшения гомогенизации ацетона, смесь переносилась в платиновый (алундовый) тигель и уплотнялась (или помещалась в тигель таблетированная смесь). Тигель помещался в печь нагрева шахтного типа.
Примеры конкретного исполнения.
Прокаливают смеси исходных соединений, синтезированных по керамической технологии (точность поддержания температуры ±2,5oC).
1. 0,3656 г Y2Cu2O5+0,0266 г Dy2Cu2O5+0,9315 г BaCuO2. Температура 935oC, время 10 мин.
2. 0,5774 г Y2Cu2O5+0,2260 г Dy2Cu2O5+1,8630 г ВaCuO2. Температура 930oC, время 15 мин.
3. 0,3849 г Y2Cu2O5+0,5321 г Dy2Cu2O5+1,8630 г BaCuO2. Температура 935oC, время 12,5 мин.
4. 0,1925 г Y2Cu2O5+0,7981 г Dy2Cu2O5+1,8630 г BaCuO2. Температура 930oC, время 15 мин.
5. 0,0192 г Y2Cu2O5+0,5055 г Dy2Cu2O5+0,9315 г BaCuO2. Температура 935oC, время 12,5 мин.
6. 0,3931 г Y1,9Dy0,1Cu2O5+0,9315 г BaCuO2. Температура 935oC, время 10 мин.
7. 0,4225 г Y1,5Dy0,5Cu2O5+0,9315 г BaCuO2. Температура 935oC, время 12,5 мин.
8. 0,4585 г YDyCu2O5+0,9315 г BaCUO2. Температура - 930oC, время 15 мин.
9. 0,4961 г Y0,5Dy1,5Cu2O5+0,9315 г BaCuO2. Температура 930oC, время 12,5 мин.
10. 0,5255 г Y0,1Dy1,9Cu2O5+0,9315 г BaCuO2. Температура 935oC, время 10 мин.
11. 0,1934 г Y2Cu2O5+0,2766 г Yb2Cu2O5+0,5320 г Dy2Cu2O5+1,8630 г BaCuO2. Температура 935oC, время 10 мин.
12. 0,1934 г Y2Cu2O5+0,1383 г Yb2Cu2O5+0,1330 г Dy2Cu2)5+0,1383 г BaCuO2. Температура 935oC, время 12,5 мин.
13. 0,3849 г Y2Cu2O5+0,5532 г Yb2Cu2O5+0,5321 г Dy2Cu2O5+2,8055 г BaCuO2. Температура 930oC, время 15 мин.
14. 0,0962 г Y2Cu2O5+0,2766 г Yb2Cu2O5+0,1330 г Dy2Cu2O5+0,9315 г BaCuO2. Температура 935oC, время 10 мин.
15. 0,5005 г Y0,5Yb0,5DyCu2O5+0,9315 г BaVuO2. Температура 935oC, время 10 мин.
16. 0,4458 г YYb0,5Dy0,5Cu2O5+0,9315 г BaCuO2. Температура 930oC, время 12,5 мин.
17. 0,8522 г Y0,666Yb0,666Dy0,668Cu2O5+0,9315 г BaCuO2. Температура 930oC, время 15 мин.
18. 0,5058 г Y0,5YbDy0,5Cu2O5+0,9315 г BaCuO2. Температура 935oC, время 10 мин.
В реакциях 1-10 получены YxDy1-xBa2Cu3O7-б (1>x>0), в реакциях 11-18 YxYbDy1-x-yBa2Cu3O7-б (1>x+y>0). При х=0 и х+у=0 получаются индивидуальные соединения RBa2Cu3O7-б (R-Tm, Tb, Dy, Y, Ho, Er, Yb, Lu).
Аналогично получаются изоморфные смеси с другими двойными и тройными сочетаниями перечисленных выше редкоземельных элементов. Рентгенофазовый анализ изоморфных смесей (тетрагональная структура) проводился после их образования и закалки во льду. Сверхпроводящие фазы (орторомбические) получаются известными методами отжигом в среде кислорода.
Увеличение времени синтеза более 15 мин способствует образованию "зеленой фазы" YxDy2-xBaCuO5 (Rx'Ry''T2-x-y'''BaCuO5 и снижает количество изоморфной смеси Rx'R1-x''Ba2Cu3O7-б (Rx'Ry''R1-x-y'''Ba2Cu3O7-б- ). Также влияние оказывает и повышение температуры.
При снижении времени синтеза менее 10 мин в продуктах реакции обнаружены исходные компоненты. Снижение температуры, приведенной в примерах, способствует медленному образованию изоморфных смесей, и реакции практически не доходят до конца.
Сравнительный анализ заявляемого и известного способов показывает, что заявляемый способ имеет существенные преимущества: получаются соединения Rx'R1-x''Ba2Cu3O7-б, (Rx'Ry''R1-x-y''Ba2Cu3O7-б, где R', R'', R''' редкоземельные элементы Y, Tb, Du, Ho, Er, Tm, Yb, Lu), время синтеза составляет 10-15 мин, снижение температуры синтеза на 10-20oC. Орторомбические фазы изоморфных смесей купратов редкоземельных элементов и бария получаются известными приемами путем насыщения кислородом с понижением температуры.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СВЕРХПРОВОДЯЩЕГО МАТЕРИАЛА MBaCuQ | 1996 |
|
RU2104939C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КУПРАТОВ БАРИЯ И РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ | 2010 |
|
RU2489356C2 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КУПРАТОВ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ И БАРИЯ | 2008 |
|
RU2388695C2 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНЫХ ОКСИДНЫХ СВЕРХПРОВОДНИКОВ RBa CuO | 1991 |
|
SU1824024A3 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОГО СВЕРХПРОВОДНИКА | 1990 |
|
RU2010782C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СВЕРХПРОВОДЯЩЕГО МАТЕРИАЛА ИТТРИЙ-БАРИЕВОГО КУПРАТА С ЦИРКОНИЙСОДЕРЖАЩЕЙ ОКСИДНОЙ ДОБАВКОЙ | 1994 |
|
RU2073937C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРАТОВ ЩЕЛОЧНОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ | 1999 |
|
RU2181697C2 |
СЛОЖНЫЕ СМЕШАННЫЕ АЗОТНОКИСЛЫЕ ЭФИРЫ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ С МАЛЕИНАТНЫМИ ГРУППАМИ В КАЧЕСТВЕ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНОЙ ОСНОВЫ КЛЕЕВЫХ, ЛАКОКРАСОЧНЫХ, ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ | 1995 |
|
RU2137778C1 |
ТЕПЛОАККУМУЛИРУЮЩИЙ СОСТАВ | 1994 |
|
RU2074220C1 |
СПОСОБ ПОВЫШЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКОЙ ПРОЧНОСТИ ДЕТАЛЕЙ ГАЗОТУРБИННЫХ ДВИГАТЕЛЕЙ ИЗ ЖАРОПРОЧНЫХ СПЛАВОВ НА ОСНОВЕ НИКЕЛЯ | 1996 |
|
RU2143011C1 |
Использование: неорганическая химия, получение высокотемпературных сверхпроводников. Сущность способа: прокаливают купраты бария и редкоземельных элементов. Температура прокалки 930-935oC. Время 10-15 мин. Получают изоморфные купраты редкоземельных элементов и бария. Тетрагональную фазу получают закалкой, а ромбическую - отжигом в среде кислорода. В качестве исходных соединений можно использовать купрат бария и изоморфные смеси купратов редкоземельных элементов. 2 з.п. ф-лы.
или
где R', R'', R''' Tm,Tb,Dy,Y,Ho,Er,Yb,Lu,
и процесс ведут при 930 935oС в течение 10 15 мин.
или
Печь для непрерывного получения сернистого натрия | 1921 |
|
SU1A1 |
Итоги науки и техники | |||
Серия "Химия твердого тела", т.6 | |||
- М.: ВИНИТИ, 1988, с.36 - 37 | |||
Аппарат для очищения воды при помощи химических реактивов | 1917 |
|
SU2A1 |
Poeppel R.B | |||
et al | |||
Fabrication of Y BaCuO - YBaCuO superconducting ceramics chemistry of high-temperature superconducting ceramics // Chemistry of high temperature superconducting, ACS Symp., 1987, N 351, p | |||
Одновальный, снабженный дробителем, торфяной пресс | 1919 |
|
SU261A1 |
Переносная печь для варки пищи и отопления в окопах, походных помещениях и т.п. | 1921 |
|
SU3A1 |
Khan H.R., Kuentsler R | |||
Low temperature specific heat and superconductivity related microstructure and magnetizm of orthorhombic and tetragonal phases YHoBaCuO (x = 0; 0,5 and 1) // Physica C., 166,1990, Horth Holand, N 3/4, vol | |||
СКЛАДНАЯ ЛЕСТНИЦА (ТРАП) ДЛЯ ДОСТУПА К ПОДВИЖНОМУ ЗАПОРНОМУ ДИСКУ ГАЗГОЛЬДЕРА ИЛИ Т.П. РЕЗЕРВУАРА | 1926 |
|
SU4425A1 |
Способ нагрева эквипотенциального катода в электронных вакуумных реле | 1921 |
|
SU266A1 |
Авторы
Даты
1997-01-10—Публикация
1991-07-22—Подача