СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОГЕНСОДЕРЖАЩЕГО ПРОСТОГО ПОЛИЭФИРА Российский патент 1997 года по МПК C08G65/32 

Изобретение относится к способу получения галогенсодержащего простого полиэфира и, в частности, фторсодержащего и хлорсодержащего простого полиэфира.

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ получения перфторполиэфиров с общей формулой -(CF₂-CF₂-0)_n, где n 5-25, путем фторирования исходного полиэфира газообразным фтором (1). Фтор подается в смеси с инертным газом.

Целью изобретения является создание химически и термически стойкого нового галогенсодержащего простого полиэфира, а также нового галогенсодержащего прямолинейного простого полиэфира.

Галогенсодержащий простой полиэфир, получаемый согласно изобретению, содержит структурные единицы, представленные следующей формулой:
-(CH₂CF₂CF₂O)_а-(CHClCF₂CF₂O)_b-(CCl₂CF₂CF₂O)_c-(CHFCF₂CF₂O)_d-(CFClCF₂CF₂)_e-(CF₂CF₂CF₂O)_f (1),
где a, b, c, d, e, f целые числа не менее 0 и удовлетворяют следующим уравнениям:
2 ≅ a + b + c + d + e + f ≅ 200,
1 ≅ a + c + d + f
Как правило, галогенсодержащий простой полиэфир изобретения включает следующие простые полиэфиры:
фторсодержащий простой полиэфир, содержащий структурные единицы следующей формулы:
-(CH₂CF₂CF₂O)_a- (II),
где a 2-200
фторсодержащий простой полиэфир, содержащий структурные единицы следующей формулы:
-(CH₂CF₂CF₂O)_a- (CHFCF₂CF₂O)_d -(CF₂CF₂CF₂O)_f- (III),
где a, d и f отвечают указанным выше требованиям и уравнению:
1 ≅ d + f
фторсодержащий простой полиэфир, содержащий структурные единицы формулы:
-(CH₂CF₂CF₂O)_a- (CHClCF₂CF₂O)_b- (CCl₂CF₂CF₂O)_c -(CHFCF₂CF₂O)_d-(CFClCF₂O)_e- (CF₂CF₂CF₂O)_f- (IV),
где a, b, c, d, e, f удовлетворяют указанным выше требованиям и уравнению:
1 ≅ b + c + e
В формулах последовательность структурных единиц может быть случайной и не обязательно такой, которая указана в формулах.

Фторсодержащий простой полиэфир (II) получен путем полимеризации с открытием кольца 2,2,3,3-тетрафтороксетана.

2,2,3,3-тетрафтороксетан является известным соединением его получают например, путем реагирования тетрафторэтилена и параформа в безводном фтористом водороде.

Полимеризация с открытием кольца инициируется инициатором полимеризации. Примерами таких инициаторов являются вещества, которые образуют активные галогенанионы в апротонном растворителе (например, галогениды щелочных металлов), а также вещества, обладающие сильной кислотностью Льюиса.

Количество инициатора не является критическим в настоящем изобретении. Предпочтительно количество составляет 0,001-30 мол. более предпочтительно - 0,01-10% в пересчете на количество 2,2,3,3-тетрафтороксетана.

Конкретными примерами галогенидов щелочных металлов являются фторид калия, йодид калия, бромид калия, фторид цезия и т.д. Если полимеризация инициируется галогенидом щелочных металлов, получаемое соединение обычно имеет формулу:
A-(CH₂CF₂CF₂O)_a- CH₂CF₂COF (V),
где a то же, что указано выше, а А фтор, бром или йод.

Соединение (V) с ацилфторидной концевой группой может быть преобразовано в соответствующую кислоту, соль с помощью щелочного металла, сложного эфира или амида с помощью известного способа, например гидролиза, этерификации и т.д.

Если ацилфторид с формулой:
R_fCOF (VI)
или
(VII),
где R_f перфтораклиловая группа с 1-10 атомами углерода,
R_f' перфторалкиловая группа с 1-10 атомами углерода или группа с формулой:

р целое число от 0 до 50,
добавляется к полимеризационной системе, в которой фторид щелочного металла используется в качестве инициатора, то получается соединение (V), в котором А представляет собой группу с формулой:
R_fCF₂O(VIII)
или

Если ацилфторид с формулой:
FCH₂CF₂COF (X)
добавляют к реакционной системе, в которой фторид цезия используется в качестве инициатора, то получают соединение, как при использовании только фторида щелочного металла. Этот способ предпочтителен для получения низкомолекулярного олигомера с контролируемым распределением молекулярного веса.

Как указывалось выше, сравнительно высоколетучее низкомолекулярное соединение, содержащееся в продукте с высоким молекулярным весом, получается путем перегонки и добавляется в последующую реакцию в качестве инициатора вместе с фторидом щелочного металла.

Вместо использования ацилфторида фторсодержащий эпоксид реагирует с фторидом щелочного металла до получения ацилфторида, который, в свою очередь, реагирует с 2,2,3,3-тетрафтороксетаном. Например, окисел гексафторпропилена реагирует с фторидом цезия в апротонном растворителе до получения соединения с формулой:

где р целое число от 0 до 50.

Затем 2,2,3,3- тетрафтороксетан добавляется в реакционную смесь для получения такого же соединения, которое было получено при использовании только ацилфторида.

С другой стороны, соединение с формулой:
,
где А то, что было указано выше,
р целое число от 2 до 200,
q целое число от 0 до 50,
приготавливают путем открытия кольца 2,2,3,3-тетрафтороксетана в присутствии инициатора галогенида щелочного металла или инициирующей системы фторида щелочного металла и ацилфторида с последующим добавлением окисла гексафторпропилена.

В присутствии фторида щелочного металла любой ацилфторид, который образует равновесное количество фторалкоксианиона по следующему уравнению:
-COF+mF ⇄ CF₂O^-m⁺ (XIV),
может служить в качестве инициатора полимеризации с открытием кольца 2,2,3,3-тетрафтороксетана и образует концевую группу с формулой:
-CF₂O- (XV)
Предпочтительным примером кислотного инициатора Льюиса является пентафторид сурьмы.

Обычно реакция ведется в жидкой реакционной среде. Если используется другой инициатор в отличие от кислотного инициатора Льюиса, то предпочтительно используется апротоновый растворитель, например полиэтиленгликольдиметиловый простой эфир, например диглим, триглим, тетраглим и т.д. В ацетонитриле или глиме (СН₃OCH₂CH₂OCH) реакция почти не наблюдается или отсутствует совсем, но в этих растворителях реакция ускоряется при использовании небольшого количества цикличного простого полиэфира. Ацетонитрил и глим являются предпочтительными, так как они имеют низкую температуру кипения и легко удаляются из реакционной смеси путем перегонки.

При использовании кислотного инициатора Льюиса растворитель можно не использовать. Иногда используется димер или тример гексафторпропилена.

Температура реакции зависит от типа инициатора и/или растворителя. Как правило, она составляет -30 +100^oC, предпочтительно -30 +50^oC.

Продукт извлекается из реакционной смеси с помощью известного способа. Твердый извлекается, например, с помощью промывания реакционной смеси водой для удаления растворителя и инициатора и фильтрации продукта. Летучий продукт извлекается, например, путем ректификации.

Продукт реакции имеет структуру с формулой (V) с ацилфторидной концевой группой с высокой реакционной способностью и полезен сам по себе. В некоторых случаях требуется химически неактивное соединение, Например, если ацилфторид (V) нагревается в димере или тримере гексафторпропилена в присутствии пентафторида сурьмы в качестве катализатора, получается соединение с формулой:
X (CH₂CF₂CF₂O)_nCH₂CF₃ (XVI)
Фторсодержащий простой полиэфир, содержащий структурные единицы с формулой:
(CH₂CF₂CF₂O)_a- (CHFCF₂CF₂O)_d-(CF₂CF₂O)_f- (III),
где a, d и f отвечают указанным выше требованиям и уравнению:
1 ≅ d + f,
приготавливается путем фторирования простого полиэфира.

Фторирование производится за счет реакции газообразного фтора (II) при температуре 160-300^oC, предпочтительно 180-250^oC. Фторирование можно проводить при более низкой температуре по сравнению с указанной. При такой низкой температуре фторирование ускоряется за счет ультрафиолетового излучения. В последней реакции неизбежно образуется фтористый водород. В связи с этим источник света должен защищаться материалом, который обладает стойкостью к фтористому водороду и пропускает свет с длиной волны 200-500 нм, предпочтительно 300-400 нм.

В качестве светопроницаемого материала, который используется для реакции фторирования настоящего изобретения, применяется монокристаллический сапфир или прозрачный фторсодержащий полимер, формуемый из расплава. К конкретным примерам такого фторсодержащего полимера относятся сополимеры тетрафторэтилена-гексафторпропилена, сополимеры винилового простого эфира тетрафторэтилена-перфторпропилена, сополимеры тетрафторэтилена-этилена, полихлортрифторэтилен и поливинилденфторид.

Так как монокристаллический сапфир является дорогим материалом и материал с большой площадью является труднодоступным, для промышленных целей предпочтителен фторсодержащий полимер.

Если реактор облучается ультрафиолетовым излучением изнутри реактора, прозрачная стеклянная часть закрывается фторсодержащим полимером. Если реактор облучается наружным источником света, прозрачное окно изготавливается из фторсодержащей полимерной пленки. Для придания стойкости к давлению такой пленке она наносится на стеклянную пластину, например, из кварцевого стекла.

Реакционная система может облучиться непосредственно или через газовую фазу.

Как правило, ультрафиолетовое излучение имеет длину волны 200-500 нм, предпочтительно 250-350 нм.

Если фторирование ведется с помощью ультрафиолетового излучения, температура реакции не является критической. Однако реакционная система нагревается до температуры, при которой система перемешивается для плавного ускорения фторирования. Таким образом, температура реакции зависит, главным образом, от молекулярного веса простого полиэфира (II). В общем, по мере протекания фторирования температура текучести и вязкость продукта снижаются и соответственно может снижаться температура реакции. Практически температура реакции составляет 0-120^oС, предпочтительно от комнатной температуры до 100^oС.

Фторирование может проводиться путем пропускания газообразного фтора через реакционную систему или путем впрыскивания этого газа в газовую фазу. Газообразный фтор может разбавляться с помощью неактивного газа, например двуокиси углерода, азота и т.д.

Фторирование может проводиться непрерывно или периодически.

Если простой полиэфир (II) с концевой группой формулы:
-OCH₂CF₂COF или -OCH₂CF₂COOH (XVII)
фторируется с помощью ультрафиолетового излучения и почти все атомы водорода замещаются атомами фтора, получается смесь соединений с концевой группой формулы -OCF₂CF₂-COF и с концевой группой формулы -OCF₂CF₃. После завершения введения фтористого водорода внутреннее содержимое реактора замещается азотом и далее облучается ультрафиолетовым светом. Таким образом, с помощью фторирования простого полиэфира (II) с помощью ультрафиолетового излучения простой полиэфир (III) со стабильной концевой группой получается даже в том случае, если простой полиэфир (II) имеет нестабильную концевую группу.

Если простой полиэфир (I) фторируется не полностью, получается смесь полностью фторированного и не полностью фторированного соединений.

Путем обычной перегонки трудно отделить полностью фторированный простой полиэфир от такой смеси. Однако полностью фторированный простой полиэфир отделяется от частичного фторированного простого полиэфира с помощью полярного растворителя, например ацетона. При растворении указанной смеси в полярном растворителе полностью фторированный простой полиэфир содержится в нижнем слое и легко отделяется путем разделения жидкостей.

Фторхлорсодержащей простой полиэфир, включающий структурные единицы с формулой:
-(CH₂CF₂CF₂O)_а- (CHClCF₂CF₂O)_b- (CCl₂CF₂CF₂O)_c- (CHFCF₂CF₂O)_d-(CFClCF₂CF₂O)_e- (CF₂CF₂CF₂O)_f (IV),
где a, b, c, d, f, e то же, что указано выше,
приготавливается путем фторирования или хлорирования простого полиэфира (II) или хлорирования простого полиэфира (II).

Фторирование производится указанным выше образом.

Хлорирование ведется за счет реагирования газообразного хлора в смеси с фтором с простым полиэфиром (II) или (III) при ультрафиолетовом облучении с длиной волны 200-500 нм. Температура реакции зависит от молекулярного веса простого полиэфира, предназначенного для хлорирования. Обычно температура реакции составляет 30-200^oC, предпочтительно 50-150^oС.

Хлорирование простого полиэфира (II) позволяет получить галогенсодержащий простой полиэфир, включающий структурные единицы с формулой:
-(CH₂CF₂CF₂O)_a- (CHClCF₂CF₂O)_b- (CCl₂CF₂CF₂O)_c- (XVIII),
где a, b и c имеют указанные выше значения.

Простой полиэфир (IV) получается путем фторирования простого полиэфира (XVIII).

Простой полиэфир (II) вначале фторируется для получения простого полиэфира (III) и затем хлорируется для получения простого полиэфира (IV).

Основная цепь простого полиэфира по изобретению химически и термически стабильна и может использоваться для тех же целей, что и обычные фторполимеры и перфторполиэфир. Например, простой полиэфир с ацилфторидной концевой группой используется в качестве промежуточного соединения для получения различных фторсодержащих соединений. Простые полиэфиры с карбоксильной концевой группой используются, например, в качестве ПАВ. Эти соединения со стабилизированной концевой группой представляют собой термически и химически стойкие масла и, следовательно, могут использоваться в качестве теплопередаточной среды, смазочных веществ, пластификаторов, модификаторов и т.д. Эти соединения с большим молекулярным весом используются в качестве формовочного материала.

Пример 1. В 100 мл стальной реактор добавляют 3,0 г белого порошка фторсодержащего простого полиэфира формулы:
F(CH₂CF₂CF₂O)_nCH₂CF₂COOCH,
где n в среднем составляет 25,
и постепенно нагревают от 140 до 200^oC при перемешивании на масляной ванне. Газообразную смесь фтора и азота при объемном отношении 20/80 подают в реактор со скоростью 100 мл/мин в течение 3 часов. После охлаждения и замещения внутреннего содержимого реактора азотом получают 2,05 г вязкого продукта.

С помощью ИК- и ЯМР-анализов продукт идентифицирован как смесь соединения со структурными единицами формулы:
-(CH₂CF₂CF₂O)_p- (CHFCF₂CF₂O)_q-,
где отношение p/q составляет 7/3.

Пример 2. По примеру 1, но с загрузкой 5,20 г фторсодержащего простого полиэфира и впрыскиванием газообразной смеси фтора и азота в течение 4,5 часов проведено фторирование с получением 2,48 г жидкого продукта, который идентифицирован как смесь соединений со структурными единицами формулы:
-(CF₂CF₂CF₂O)_v- (CHFCF₂CF₂O)_q,
где отношение v/q составляет 5/1.

Пример 3. В фотохимический реактор с оптически прозрачным стеклом, изготовленным из сополимера тетрафторэтилен-перфторалкилвинилового простого эфира (ПФА), загружают 4,9 г поли-(2,2,3,3-тетрафторксетана) формулы:
F(CH₂CF₂CF₂O)_nCH₂CF₂COOH,
где среднее значение n составляет 24,
и смесь нагревают при 100^oС на масляной ванне в потоке азота.

Затем полимер облучают ртутной лампой высокого давления (длина волны - 31,5-577 нм) с расстояния 10 см при перемешивании в потоке газообразной смеси фтора и азота при объемном отношении 20/80 и скорости подачи 50 мл/мин.

Через 15 часов поток газообразной смеси отключают, и затем азот подают в реактор со скоростью 50 мл/мин в течение 12 часов при облучении ртутной лампой. После охлаждения получено 5,90 г маслянистого продукта. Температура текучести составляет -55^oС.

Элементный анализ:
Расчетное, С 21,7; H 0,01; F 68,7
Экспериментальное, C 21,5; H 0; F 69,1.

Полученный маслянистый продукт идентифицирован как смесь соединений формулы:
F(CF₂CF₂CF₂O)_nCF₂CF₃,
где среднее значение n составляет 23. Значение рассчитано по интегральному значению ЯМР-анализа.

Пример 4. В реактор, использованный в примере 3, загружают 6,9 г смеси соединений формулы:
,
где среднее значение n составляет 7,
и облучают с помощью ртутной лампы низкого давления (длина волны - 184,9-546,1 нм) с расстояния 5 см при перемешивании в потоке газообразной смеси фтора и азота при объемном отношении 20/80 и скорости потока 50 мл/мин.

Через 19 часов внутреннее содержимое реактора замещают азотом с получением 7,0 г продукта, который идентифицирован как смесь (7,0 г) соединений формулы:
,
где среднее значение суммы n и m составляет 7 и объемное отношение m/n - 1/4.

Пример 5. В реактор, использованный в примере 3, добавляют 2,6 г смеси соединений формулы:
,
где среднее значение n составляет 7,
и смесь облучают ртутной лампой высокого давления при перемешивании в потоке газообразной смеси фтора и азота при объемном отношении 20/80 и скорости потока 50 мл/мин.

Через 11 часов внутреннее содержимое реактора заменяют азотом с получением 3,3 г жидкого продукта, который идентифицирован как смесь соединений формулы:
,
где среднее значение n составляет 7.

Пример 6. В 100 мл фотохимический реактор с холодильником из нержавеющей стали и верхним окном (диаметр 30 мм), ламинированным пленкой из полихлортрифторэтилена (далее ПХТФЭ), добавляют 10,0 г жидкого соединения формулы:
F(CH₂CF₂CF₂O)₂CH₂CF₂COF,
смесь охлаждают в водяной ванне и затем облучают ртутной лампой высокого давления при перемешивании и подаче газообразной смеси фтора и азота при объемном отношении 20/80 и скорости потока 50 мл/мин. Холодильник охлаждают сухим льдом. Через 15 часов внутреннее содержимое реактора замещено азотом и реакционная смесь подвергнута фракционной перегонке с получением 9,8 г соединения формулы:
F(CF₂CF₂CF₂O)₂CF₂CF₃
Пример 7. По способу примера 6, но с использованием окна, ламинированного сополимером этилен-тетрафторэтилена (далее ЭТФЭ) вместо ПХТФЭ; фторирование проводят с получением того же соединения с выходом 80%
Пример 8. По способу примера 6, но с использованием окна, ламинированного поливинилиденфторидом вместо ПХТФЭ; фторирование проводят с получением того же продукта с выходом 28%
Пример 9. В реактор с окном, изготовленным из монокристаллического сапфира, добавляют 130,0 г полимера формулы:
F(CH₂CF₂CF₂O)_nCH₂CF₂COF,
где среднее значение n составляет 22, смесь сжигают в потоке азота за счет циркулирования нагревательной среды при 80^oС в рубашке реактора.

Полимер облучают через окно с помощью ртутной лампы высокого давления (длина волны 312,5-577 нм) с расстояния 5 см при перемешивании в потоке газообразной смеси фтора и азота при объемном отношении 50/50 со скоростью потока 200 мл/мин. Температуру внутри реактора поддерживают в диапазоне 100-120^oС путем регулирования температуры нагревательной среды.

Через 50 часов подачу фтора заканчивают и подают только азот со скоростью 100 мл/мин в течение 24 часов при облучении и получают 158 г соединения формулы:
F(CF₂CF₂O)_nCF₂CF₃,
которое при комнатной температуре представляет собой масло.

Пример 10. В фотохимический реактор диаметром 30 см с окном, изготовленным из кварцевого стекла, ламинированного пленкой ПФА, загружают 1,5 мг полимера формулы:
F(CH₂CF₂CF₂O)_nCH₂CF₂COF,
в которой среднее значение n составляет 25,
и смесь нагревают до 100^oС в потоке азота на масляной ванне.

Затем полимер облучают через окно ртутной лампой высокого давления с расстояния 5 см при перемешивании в потоке газообразной смеси фтора и азота и скорости потока 1 л/мин. Температуру внутри реактора поддерживают не более 120^oС за счет регулирования температуры масляной ванны.

Через 100 часов подачу фтора прекращают и только азот подают в течение 50 часов при скорости 2 л/мин при облучении. После охлаждения до комнатной температуры получено 1,8 кг маслянистого соединения формулы:
F(CF₂CF₂CF₂O)_nCF₂CF₃
Полученный таким образом продукт ректифицируют при пониженном давлении в 0,05 тор и получают 1,2 кг фракции, которую перегоняют при температуре в диапазоне 180-220^oC.

Кинематическая вязкость при 40^oС составляет 65 сСт.

Пример 11. После подсоединения ротационного насоса и генератора испытательной плазмы, в котором используют смесь четырехфтористого углерода, кислорода и водорода, насос промывают растворителем и заполняют маслом, полученным в примере 10. Затем приводят в действие генератор плазмы. Через 30 дней в двигателе не была отмечена неравномерность тока.

Вязкость масла составила 65 сСт при 40^oС, которая соответствует свежему маслу. Результаты ИК- и ЯМР-анализов по существу не изменились после использования.

Пример 12. В 20 л реактор из нержавеющей стали, снабженный смесителем и поддерживаемый при 100^oС, загружают 10 кг простого полифторэфира формулы:
F(CH₂CF₂CF₂O)_nCH₂CF₃,
где среднее значение n составляет 20,
и газообразный фтор подают со скоростью 5 л/мин в течение 40 часов. После этого внутреннее содержимое реактора замещено азотом с получением 12 кг простого полиэфира формулы:
F(CF₂CF₂CF₂O)_x- (CHFCF₂CF₂O)_yCF₂CF₂COF,
где отношение x/y составляет 2:1.

Полученный простой полиэфир загружают в 20 л реактор из пирексного стекла, поддерживаемый при 100^oC, и облучают ртутной лампой (1 кВт) при подаче газообразного хлора со скоростью 5 л/мин в течение 48 часов с получением 12,5 кг простого полиэфира формулы:
F(CF₂CF₂CF₂O)_x- (CClFCF₂CF₂O)_yCF₂CF₂COF,
где x и y имеют значения, указанные выше.

Полученный простой полигалоэфир загружают в реактор, который использовался при фторировании, и перемешивание производят со 100 г воды. Реактор нагревают до 150^oС, и газообразный фтор подают со скоростью 2 л/мин в течение 12 часов. Затем внутреннее содержимое реактора замещают азотом с получением 12,0 кг простого полиэфира формулы:
F(CF₂CF₂CF₂O)_x- (CClFCF₂CF₂O)_yCF₂CF₃,
где x и y имеют указанные выше значения.

Пример 13. После подсоединения ротационного насоса и генератора испытательной плазмы, в котором использовались Флон-14, кислород и водород, насос промывают растворителем и наполняют маслом, полученным в примере 12. Затем приводят в действие генератор плазмы. Через 20 дней в двигателе не отмечена неравномерность тока.

Вязкость масла составляет 35 сСт при 40^oC, что по существу соответствует показателям свежего масла (83 сСт). Результаты ИК- и ЯМР-анализов практически не изменялись после использования.

Пример 14. В колбе объемом 500 мл, оснащенной сухим ледяным конденсатором и капельной воронкой, воздух тщательно замещают сухим газообразным азотом. Затем вводят 100 мл сухого диглима и 0,01 г фтористого цезия, смесь оставляют на ледяной бане на 30 мин при перемешивании. После этого в течение 5 часов через капельницу вводят 300 г 2,2,3,3-тетрафтороксетана. Ледяную колбу-баню заменяют водяной баней, и оставляют на этой бане реакционную смесь на 12 часов. В реакционную смесь вливают 2 л воды, тщательно перемешивают и разделяют на делительной воронке. Нижний слой (290 г) выделяют.

Полученный продукт определяют как смесь соединений общей формулы:
F(CH₂CF₂CF₂O)_nCH₂CF₂COOH,
где среднее значение n 150, при этом значения n колеблются от 80 до 200.

Этот полимер (130,0 г) помещают в реактор, на боковой стенке которого имеется окно, закрытое пластиной из монокристалла сапфира, а в рубашке в струе азота циркулирует обогревающая среда с постоянной температурой в 100^oС, разжижая полимер.

В жидкий полимер при перемешивании мешалкой вводят смесь фтора с газообразным азотом (в объемном отношении 3:1) со скоростью 200 мл/мин, причем полимер облучают ртутной лампой высокого давления с длиной волн от 312,5 до 4577 нм с расстояния 5 см через сапфировое окно.

Температуру среды обогрева поддерживают в интервале от 100 до 120^oС.

Через 45 часов подачу газообразного фтора прекращают, и в течение 24 часов продолжают подавать только газообразный азот со скоростью 100 мл/мин при облучении ртутной лампой.

В результате получают продукт (140 г), который при комнатной температуре находится в маслообразном состоянии.

Анализ подтверждает, что этот продукт является смесью соединений общей формулы:
F(CF₂CF₂CF₂O)_nCF₂CF₃,
где среднее значение n составляет 150.8

Использование: для получения галогенсодержащих простых полиэфиров, применяемых в качестве термостойких масел, смазочных веществ, пластификаторов и модификаторов. Сущность изобретения: способ получения полиэфира путем взаимодействия простого полиэфира, содержащего структурные звенья общей формулы -(CH₂-CF₂-CF₂₀)_а, где а = 2-200, и полученного полимеризацией 2,2,3,3-тетрафтороксетана с газообразным фтором. 2 з.п. ф-лы.

1. Способ получения галогенсодержащего простого полиэфира путем взаимодействия простого полиэфира с газообразным фтором, отличающийся тем, что в качестве простого полиэфира используют полиэфир, содержащий структурные звенья общей формулы -(CH₂-CF₂-CF₂O)_a, где a 2 - 200, полученный полимеризацией 2,2,3,3,-тетрафтороксетана. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что дополнительно осуществляют хлорирование газообразным хлором. 3. Способ по п.2, отличающийся тем, что хлорирование проводят при ультрафиолетовом облучении с длиной волны 200 500 нм.