СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНОЙ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ЭМУЛЬСИИ Российский патент 1997 года по МПК G03C1/05 

Изобретение относится к фотографической промышленности, в частности, к технологии изготовления фотографического материала, имеющего хлорид серебра как основной компонент.

Известен способ изготовления фотографической эмульсии, содержащей кубические монокристаллы хлорида серебра (заявка ЕП 0287100, G 03 C 1/02, 1/12, опубл. 19.10.88), выполняемый путем порционного введения в водно-желатиновый раствор двумя струями растворов нитрата серебра и хлорида натрия, содержащих добавки растворителя серной кислоты и соли K₂JrCl₆. Полученная эмульсия имеет монокристаллы AgCl размерами d (по длине ребра куба) 1,04^oC0,45 мкм и с коэффициентом отклонения по размерам Cv приблизительно 0,08. Таким способом получают довольно однородную, но крупнозернистую эмульсию, что отрицательно влияет на характеристики фотоматериала.

Наиболее близким к предлагаемому является способ изготовления эмульсии с микрокристаллами хлорида серебра (акцепт. заявка ЕП 0185248, G 03 C 1/005, 1/34, 1/04, опубл. 06.02.91), заключающийся в проведении синтеза путем двухструйного введения в водно-желатиновый раствор растворов нитрата серебра и смеси хлорида калия и бромида калия, включающей добавку соли Rh³⁺, и последующего физического созревания эмульсии. Полученная эмульсия относится к разряду мелкозернистых (d приблизительно 0,20 мкм).

Однако недостатком вышеуказанного способа является то, что полученные микрокристаллы недостаточно однородны по галогенидному составу и по размеру, т. к. используемая стандартная методика синтеза осуществляется при наличии в процессе кристаллизации растворителей галогенидов серебра, этот фактор не позволяет получить Cv<15% Поэтому для создания на основе этой эмульсии светочувствительных слоев характерны недостаточно высокое соотношение светочувствительность/оптическая плотность и относительно низкая разрешающая способность.

Получение фотографической эмульсии, содержащей однородные по размеру и галогенидному составу микрокристаллы, является важной задачей синтеза фотографических эмульсий, позволяющих получать высокую контрастность фотографического изображения. Увеличение однородности микрокристаллов позволяет оптимизировать протекание всех последующих стадий изготовления фотослоя (от химической и спектральной сенсибилизации до нанесения на подложку), а также в значительной мере улучшить фотографические свойства светочувствительного слоя.

Поставленная задача решается тем, что при изготовлении галогенсеребряной фотографической эмульсии, основное содержание которой составляют микрокристаллы хлорида серебра, путем синтезирования двухструйным введением растворов нитрата серебра и хлорида калия в водно-желатиновый раствор и физического созревания эмульсии предлагается синтез вести при pAg=6,8-8,2 и температуре 45-60^oC, а физическое созревание проводить в течение 1,5-2,5 часов при температуре синтеза.

Сущность изобретения состоит в том, что проведение синтеза при введении в реакционный раствор в качестве галогена только хлорида калия без каких-либо добавок и растворителей позволяет получить более чистые микрокристаллы хлорида серебра, размер которых (0,20^oC0,16 мкм) контролируется заданными условиями синтеза. При pAg более 8,2 и температуре более 60^oC нарушается граннулометрическая однородность эмульсионных микрокристаллов, а при pAg менее 6,8 и температуре менее 45^oC вырастают микрокристаллы с размером d>0,4 мкм. При физическом созревании эмульсии в течение 1,5-2,5 часов полностью завершаются все процессы перекристаллизации в системе и достигается наименьший коэффициент отклонения по размерам полученных микрокристаллов AgCl (0,08-0,12), и их содержание в эмульсии составляет 88-92% Проведение созревания более 2,5 часов нецелесообразно. Полученная при синтезе в указанных условиях эмульсия содержит однородные по размеру изометрические микрокристаллы, причем огранка поверхности МК кубическая.

Пример 1 (прототип). Для получения эмульсии, состоящей из 98% моль хлорида и 2% моль бромида серебра, в реактор, содержащий водно-желатиновый раствор и термостатированный при 36^oC, одновременно в течение 30 минут способом контролируемой двухструйной кристаллизации (КДК) вводят 800 мл 2,5 N раствора азотнокислого серебра и смесь, состоящую из 833 мл 2,5 N раствора хлорида калия, 17 мл 2,5 N раствора бромида калия и содержащую 0,34 ммоля соли Rh³⁺. При перемешивании затем проводят физическое созревание эмульсии. Дисперсионные характеристики образующихся фотоэмульсионных микрокристаллов: d=0,20 мкм, Cv>15%
Пример 2. Для получения хлоросеребряной эмульсии в реактор, содержащий 4,3 г желатина на 135 мл воды и термостатированный при 60^oC, одновременно способом КДК вводят по 135 мл водных растворов азотнокислого серебра (85 г AgNO₃ на 415 г воды) и хлористого калия (37,5 г KCl на 462,5 г воды) со скоростью 3•10^-3 моль/мин, поддерживая значение pAg=8,2±0,2. После окончания кристаллизации физическое созревание проводят в течение 1,5 часов при температуре 60^oC±0,5^oC.

Дисперсионные характеристики образующихся фотоэмульсионных микрокристаллов: d=0,18 мкм±0,01; Cv=12%
Пример 3. Изготовление фотографической эмульсии проводят аналогично примеру 2 за исключением того, что синтез эмульсии способом КДК ведут при значении pAg=7,8±0,2. Физическое созревание проводят в течение 2 часов.

Дисперсионные характеристики образующихся фотоэмульсионных микрокристаллов: d=0,18±01; Cv=10%
Пример 4. Изготовление фотографической эмульсии проводят аналогично примеру 2 за исключением того, что синтез эмульсии способом КДК ведут при температуре 50^oC при значении pAg=7,5±0,2. Физическое созревание проводят в течение 2,5 часов при 50^oC.

Дисперсионные характеристики образующихся фотоэмульсионных микрокристаллов: d=0,16±0,01; Cv=8%
Пример 5. Изготовление фотографической эмульсии проводят аналогично примеру 2 за исключением того, что синтез эмульсии способом КДК ведут при температуре 45^oC при значении pAg=6,8±0,2. Физическое созревание проводят в течение 2 часов при 45^oC.

Дисперсионные характеристики образующихся фотоэмульсионных микрокристаллов d=0,20±0,01; Cv=12%

Изобретение относится к фотографической промышленности и, в частности, к технологии изготовления галогенидосеребряного фотографического материала. Для получения эмульсии с микрокристаллами хлорида серебра, более однородным по размеру и галогенидному составу, при ее синтезировании двухструйным введением растворов нитрата серебра и хлорида калия в водно-желатиновый раствор синтез ведут при pA 6,8- 8,2 и температуре 45-60^oC, затем проводят физическое созревание эмульсии в течение 1,5-2,5 час при температуре синтеза.

Способ изготовления галогенсеребряной фотографической эмульсии, содержащей в основном микрокристаллы хлорида серебра, путем синтезирования двухструйным введением растворов нитрата серебра и хлорида калия в водно-желатиновый раствор и физического созревания, отличающийся тем, что синтезирование ведут при pAg 6,8 8,2 и температуре 45 60^oC, а физическое созревание проводят в течение 1,5 2,5 ч.