СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОЛЛАСТОНИТА Российский патент 1997 года по МПК C01B33/24 

Описание патента на изобретение RU2091304C1

Изобретение относится к производству синтетического игольчатого волластонита с характеристическим отношением длины кристалла к диаметру l/d больше 20, применяемого в качестве наполнителя при производстве высокоэффективных фракционных материалов, керамики, пигментов, целлюлозных и резинотехнических изделий.

Известен способ получения волластонита из фосфорных шлаков, включающий плавление фосфорного шлака, резкое охлаждение расплава в воде и термическую обработку гранул при температуре 1150-1200oC в окислительной атмосфере. Выход кристаллического волластонита, в основном таблитчатой структуры не превышает 85% [1]
Недостаткам способа являются высокая температура обработки гранул, низкий выход волластонита и таблитчатость структуры кристаллов волластонита.

Техническим результатом, на достижение которого направлено изобретение, является получение волластонита игольчатой структуры, а также уменьшение температуры термообработки гранул, что снижает энергоемкость процесса.

Результат достигается тем, что в способе получения волластонита, включающем плавление смеси из SiO2- и CaO- содержащих компонентов с добавками, резкое охлаждение расплава и термическую содержащего компонента используют кварцевый песок или отходы производства фтористого алюминия, в качестве CaO- содержащего компоненты применяют отходы производства фосфорных удобрений, плавку ведут в присутствии серы, углерода, сульфата цинка, фосфата кальция при соотношении в шихте CaO/SiO2, равном 0,9/1; C/SiO2, равном 0,10-0,14/1; S/SiO2, равном 0,1-0,2/1; P2O5/SiO2, равном 0,05-0,06/1; ZnO/SiO2, равном 0,02-0,04/1. Термическую обработку гранул осуществляют при температуре 830-920oC в течение 80-90 мин.

Предлагаемый способ позволяет получить игольчатый волластонит с длиной иголок 250-300 мкм, характеристическим соотношением l/d>30 и выходом 96-97% термообработку гранул проводить в одну стадию, а также снизить время и температуру термической обработки гранул.

Введение серы и углерода в шихту в соотношении C/SiO2=0,1-0,14/1; S/SiO2= 0,1-0,15/1 создают условия для получения максимального количества кристаллической фазы игольчатого волластонита. Так при соотношении в шихте C/SiO2 и S/SiO2 меньше соответственно 0,1-0,14/1 и 0,1-0,15/1 остаточное содержание S2-в расплаве становится таковым, что снижается выход и длина кристаллов игольчатого волластонита, а при соотношении C/SiO2>0,14/1 и S/SiO2>0,2/1, кристаллизация становится самопроизвольной, что сказывается прежде всего на фазовом составе и количество игольчатого волластонита снижается.

Кроме того введение серы и углерода обеспечивает более глубокую диссоциацию фосфогипса и позволяет снизить температуру в реакционной зоне печи до 1250oC. Эффективность такого технологического решения определяется тем, что условия силикатообразования близки к условиям сульфидообразования. При этом пары элементарной серы, газообразные сульфиды CaS и CS2 повышают концентрацию сернистого ангидрида в газовой фазе и увеличивают скорость разложения фосфогипса за счет выделения тепла при реакции горения, повышают температуру в реакционной зоне печи, обеспечивая тем самым снижение энергозатрат на получение силикатной массы нужного состава.

Введение фосфата кальция в шихту в соотношении P2O5/SiO2, равном 0,05-0,06/1 позволяет не менять характера фазовых превращений при кристаллизации игольчатого волластонита, но сдвигает процесс кристаллизации в более низкотемпературную область, обеспечивает снижение температуры термообработки гранул.

При соотношение P2O5/SiO2<0,05/1 в шихте и температуре кристаллизации 900oC выход и длина кристаллов игольчатого волластонита снижается. Соотношение P2O5/SiO2 > 0,06/1 не сказывается на технологических параметрах процесса.

Введение сульфата цинка при соотношении в шихте ZnO/SiO2 меньше 0,02/1, не оказывает каталического воздействия на процессе кристаллизации игольчатого волластонита, длина кристаллов волластонита не превышает 100 мкм, а выход снижается до 80% Введение сульфата цинка при соотношении в шихте ZnO/SiO2, равном 0,02-0,04/1 способствует кристаллизации игольчатого волластонита с длиной игл 300 мкм.

Введение сульфата цинка в шихту при соотношении ZnO/SiO2 больше 0,03/1 не влияет на характеристику готовой продукции.

Примеры осуществления способа.

Исходными материалами для получения волластонита служили:
отход производства фосфорных удобрений следующего состава, мас. CaO= 39-41; SiO2=0,11-0,65; SO2=52-55; Na2O=0,2; P2O5=0,8-2,0; F=0,2-0,6; Al2O3= 0,1-0,23; Fe2O3=0,1-0,25; SrO=1,6-2,1;
отход производства фтористого алюминия следующего состава,
SiO2=80; F=5-8; Al2O3=3-8; п.п.п.4-12;
угольная пыль техническая;
сера элементарная техническая;
сульфат цинка технический;
фосфат кальция технический.

Пример 1 (оп. 1, табл. 1).

В алундовый тигель помещают 100 г шихты, содержащей отходы производства фосфорных удобрений, отходы производства фтористого алюминия, угольную пыль, серу, фосфат кальция и сульфат цинка при соотношении CaO/SiO2, равном 0,9/1,0; C/SiO2, равном 0,06/1,0; S/SiO2, равным 0,2/1; ZnO/SiO2, равном 0,04/1,0; P5O3/SiO2, равном 0,06/1,0.

Плавку осуществляют в муфельной печи при температуре 1250oC в течение одного часа. Полученный силикатный расплав резко охлаждают в воде и подвергают термической обработке (кристаллизации) в одну стадию при температуре 900oC в течение 1,5 часов.

Пример 2 (оп. 2-4, табл. 1).

По схеме, описанной в примере 1, соотношение углерода к оксиду кремния соответственно составляло 0,1/1; 0,14/1; 0,2/1.

Пример 3 (оп. 5-11, табл. 2).

По схеме, описанной в примере 1, соотношение углерода к оксиду кремния составляло 0,14/1, а серы к оксиду кремния соответственно 0/1; 0,05/1; 0,1/1; 0,15/1; 0,2/1; 0,25/1; 0,3/1.

Пример 4 (оп. 12-16, табл. 3).

По схеме, описанной в примере 1, соотношение содержания углерода к оксиду кремния составляет 0,14/1, серы 0,15/1, а добавки фосфата кальция осуществляются до соотношения в шихте 0,04/1; 0,045/1; 0,05/1; 0,055/1; 0,06/1.

Пример 5 (оп. 17-21, табл. 4).

По схеме, описанной в примере 1, соотношение содержаний C, S, P2O5 и ZnO к оксиду кремния составляет:
угольной пыли 0,14/1,
элементарной серы 0,15/1,
остаточной P2O5 0,06/1,
сульфата цинка 0,005/1; 0,01/1; 0,02/1; 0,03/1; 0,04/1.

Пример 6 (оп. 22-25, табл. 5).

По схеме, описанной в примере 5 (оп. 19), продолжительность кристаллизации (термообработка гранул) составляла 60, 80, 90, 100 мин.

Пример 7 (оп. 26-30, табл. 6).

По схеме, описанной в примере 6 (оп. 24), температура кристаллизации составляла, град. C: 830, 860, 890, 920, 950.

Пример 8.

Исходными материалами для получения волластонита служили:
отход производства фосфорных удобрений состава, CaO=39-41; Na2O=0,2; SiO2= 0,11-0,65; SO2= 52-55; P2O5=0,8-2,0; F=0,2-0,6; Al2O3=0,1-0,23; Fe2O3= 0,1-0,25; SrO=1,6-2,1.

песок состава: SiO2=98,81; Fe2O3=0,132; ппп=1,058, при соотношении: CaO/SiO2, равном 0,9/1; C/SiO2, равном 0,14/1; S/SiO2, равном 0,15/1; ZnO/SiO2, равном 0,02/1; P2O5/SiO2, равном 0,06/1.

Плавку осуществляют в алундовых тиглях в муфельной печи при температуре 1300oC в течение 1 ч. Полученный силикатный расплав резко охлаждают и подвергают термической обработке (кристаллизации) при температуре 900oC в течение 1,5 ч. В результате получают волластонит игольчатой структуры с выходом 97 и длиной волокон 295 мкм.

Полученные продукты в примерах 1-8 изучали рентгенографическим и кристаллооптическим методами. Во всех продуктах присутствует низкотемпературная форма волластонита игольчатой структуры.

Похожие патенты RU2091304C1

название год авторы номер документа
ПОЛИМЕРНАЯ ФРИКЦИОННАЯ КОМПОЗИЦИЯ И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФРИКЦИОННОГО МАТЕРИАЛА 1996
  • Гладун В.Д.(Ru)
  • Садаев А.В.(Ru)
  • Сергеев В.В.(Ru)
  • Башаева Л.А.(Ru)
  • Башаева И.А.(Ru)
  • Чмырь И.М.(Ru)
  • Дубинина Л.К.(Ru)
  • Ильин В.А.(Ru)
  • Эджит Рихард
RU2119511C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОЛЛАСТОНИТА 1994
  • Ахатов Каиржан Хасенович[Kz]
  • Башаева Людмила Александровна[Kz]
  • Левинтов Борис Львович[Kz]
RU2089527C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТОНКОДИСПЕРСНОГО ВОЛЛАСТОНИТА 1996
  • Гладун В.Д.
  • Андреева Н.Н.
  • Нилов А.П.
  • Волошкин А.П.
  • Ивашкевич А.Н.
  • Романчук С.А.
  • Ильин В.А.
RU2090501C1
Синтетический волластонит и способ его получения 2021
  • Юлдашев Фарход Талазович
RU2774231C1
СТЕКЛО ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНОМАТЕРИАЛА 2002
  • Нагибин Г.Е.
  • Колосова М.М.
  • Кирко В.И.
  • Мазалова Л.А.
  • Резинкина О.А.
RU2235694C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОРИСТОГО МАТЕРИАЛА НА ОСНОВЕ ФОСФАТА КАЛЬЦИЯ 2008
  • Сафронова Татьяна Викторовна
  • Корнейчук Светлана Александровна
  • Путляев Валерий Иванович
  • Третьяков Юрий Дмитриевич
RU2392007C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГРАНУЛИРОВАННОГО КОМПЛЕКСНОГО УДОБРЕНИЯ 1993
  • Фирсова Л.П.
RU2077524C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОЛЛАСТОНИТА 2015
  • Гордиенко Павел Сергеевич
  • Ярусова Софья Борисовна
  • Козин Андрей Владимирович
  • Степанова Валентина Андреевна
  • Шабалин Илья Александрович
  • Жевтун Иван Геннадьевич
RU2595682C1
НЕФРИТТОВАННАЯ ЛЕГКОПЛАВКАЯ ГЛАЗУРЬ 2001
  • Подлекарев А.И.
  • Мазалова Л.А.
  • Кирко В.И.
  • Нагибин Г.Е.
  • Колосова М.М.
RU2206529C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КЕРАМИЧЕСКОГО КОМПОЗИЦИОННОГО БИОДЕГРАДИРУЕМОГО МАТЕРИАЛА НА ОСНОВЕ ДВОЙНОГО ФОСФАТА КАЛИЯ КАЛЬЦИЯ 2008
  • Сафронова Татьяна Викторовна
  • Корнейчук Светлана Александровна
  • Путляев Валерий Иванович
  • Третьяков Юрий Дмитриевич
RU2395303C1

Иллюстрации к изобретению RU 2 091 304 C1

Реферат патента 1997 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОЛЛАСТОНИТА

Изобретение относится к способу получения синтетического волластонита, применяемого в качестве наполнителя для производства фрикционных материалов, керамики, красок, бумаги, пластмасс, резинотехнических изделий. Сущность способа заключается в плавлении смеси отходов производства фосфорных удобрений и фтористого алюминия или кварцевого песка в присутствии серы, углерода, сульфата цинка, фосфата кальция при соотношении CaO/SiO2, равном 0,9/1; C/SiO2, равном 0,10 - 0,14/1; S/SiO2, равном 0,1 - 0,2/1; P2O5/SiO2, равном 0,05 - 0,06/1; ZnO/SiO2, равном 0,02 - 0,04/1, резком охлаждении расплава и термической обработке гранул в окислительной среде при 830 - 920oC в течение 80-90 мин. Способ позволяет получить игольчатый волластонит с длиной иголок 250 - 300 мкм, характеристическим соотношением l/d > 30 и выходом 96-97%. 1 з.п. ф-лы, 6 табл.

Формула изобретения RU 2 091 304 C1

1. Способ получения волластонита, включающий плавку смеси из SiO2- и CaO-содержащих компонентов, резкое охлаждение расплава и термическую обработку гранул в оксилительной атмосфере, отличающийся тем, что в качестве SiO2-содержащего компонента используют отходы производства фтористого алюминия или кварцевый песок, а в качестве CaO-содержащего компонента отходы производства фосфорных удобрений, при этом плавку ведут в присутствии серы, углерода, фосфата кальция и сульфата цинка, а термическую обработку гранул осуществляют при 830 920oС в течение 80 90 мин. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что плавку проводят при соотношении компонентов в смеси C SiO2 0,1 0,14 1; S SiO2 0,1 - 0,2 1; ZnO SiO2 0,02 0,04 1; P2O5 SiO2 0,05 0,06 1; CaO SiO2 0,9 1.3

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 1997 года RU2091304C1

Патент США N 4165991, кл
Очаг для массовой варки пищи, выпечки хлеба и кипячения воды 1921
  • Богач Б.И.
SU4A1

RU 2 091 304 C1

Авторы

Башаева Л.А.

Башаева И.А.

Гладун В.Д.

Дубинина Л.К.

Ильин В.А.

Даты

1997-09-27Публикация

1996-01-23Подача