СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФОКСИДОВ Российский патент 1997 года по МПК C07C317/00 C07C315/02 

Описание патента на изобретение RU2100349C1

Изобретение относится к способу получения сульфоксидов из нефтяного сырья, которые находят применение во многих областях народного хозяйства: в гидрометаллургии при обогащении редких и благородных металлов; для решения экологических проблем, лечения сельскохозяйственных животных, повышения урожайности сельскохозяйственных культур и др.

Известны способы получения нефтяных сульфоксидов окислением прямогонных керосино-газойлевых фракций сернистых нефтей пероксидом водорода с последующим извлечением образовавшихся сульфоксидов из оксидата методом жидкостной экстракции [1, 2]
Недостатком этих способов является малое содержание в сырье органических сульфидов (0,8-1,2 мас. сульфидной серы), в результате чего возникает необходимость стадии выделения сульфоксидов из окисленных фракций экстракцией. Стадия выделения превалирует в общей технологии получения нефтяных сульфоксидов и определяет основные капитальные и эксплуатационные затраты. Исследованиями ряда организаций показано, что в некоторых областях могут использоваться оксидаты без экстракции сульфоксидов при условии более высокой концентрации сульфидной серы в исходном сырье.

Целью изобретения является увеличение выхода сульфоксидов при окислении сырья и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что в качестве сырья используют экстракт селективной очистки маловязкого масляного дистиллята сернистой нефти.

Предлагаемый способ позволяет увеличить выход сульфидов за счет большего содержания органических сульфидов в сырье (в 3-3,5 раза больше, чем в керосино-газойлевых фракциях), расширить сырьевую базу и в некоторых случаях исключить стадию выделения целевого продукта жидкостной экстракцией.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами. Изучено окисление предлагаемого сырья пероксидом водорода в присутствии кислот, карбонильных соединений и некоторых соединений металлов. В качестве сырья для окисления использовали экстракт фенольной очистки маловязкого масляного дистиллята туймазинской нефти (фракция 300-400oC) арендного предприятия "Ново-Уфимский НПЗ" с параметрами: плотность 0,97-0,98; вязкость при 50oC 14-15 сСт, содержание общей серы 3,6% сульфидной 3,1%
Селективное окисление сульфидов, содержащихся в экстракте, в сульфоксиды проводили в трехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой, термометром и обратным холодильником. Колбу помещали в водяную баню для термостатирования. Сырье с катализатором загружали в колбу и при достижении заданной температуры в один прием вводили пероксид водорода. Момент контакта окисления с сырьем фиксировали как начало реакции. По окончании опыта углеводородный слой отделяли от водной фазы в делительной воронке и каждый слой анализировали.

В углеводородной фазе определяли содержание сульфоксидной серы потенциометрическим титрованием и кислотность.

Изучали также состав сульфоксидов с использованием хромато-масс-спектрометра типа 4021 фирмы "Финниган", США. Сульфоксиды представлены в основном оксидами алкилпроизводных би- и тритиоцикланов. В оксидате помимо сульфоксидов содержатся углеводороды, неокисленные сульфиды и тиофены. Уместно отметить, что сульфоксиды из фракции 260-360oC сернистой нефти являются преимущественно оксидами производных моно- и битиоцикланов. В исходном сырье анализировали содержание сульфидной серы методом потенциометрической иодометрии и общей серы ламповым методом.

В работе использовали пероксид водорода с концентрацией 27,5 (ГОСТ 177-88) в качестве катализаторов: ледяную уксусную кислоту, концентрированные растворы азотной, серной (94-96%) и соляной кислот (36,5); перегнанные кетоны (чистота 99%) и реактивные соединения металлов.

1. Окисление в присутствии кислот.

В табл. 1 приведены результаты опытов.

Как видно из табл. 1 в присутствии кислот в качестве катализатора до 80% сульфидов селективно окисляются в сульфоксиды. При использовании смеси кислот содержание сульфоксидной серы в оксидате выше, чем в присутствии каждой из кислот в отдельности.

2. Окисление в присутствии карбонильных соединений.

В табл. 2 приведены результаты опытов.

Как видно из табл. 2, карбонильные соединения ускоряют окисление сульфидов в сульфоксиды. Наиболее высокую активность проявляют ацетон и циклогексан. При этом оксидат содержит мало кислых примесей в отличие от использования кислот.

3. Окисление в присутствии металлов.

Результаты опытов приведены в табл. 3.

Соединения ванадия, вольфрама и молибдена ускоряют окисление сульфидов в сульфоксиды. Наиболее высокую активность проявляют соединения молибдена, которые мало уступают по каталитической активности кислотным катализаторам и кетонам.

Таким образом, на основе изучения окисления сульфидов экстракта селективной очистки маловязкого масляного дистиллята сернистой нефти в присутствии различных катализаторов установлен высокий выход сульфоксидов по сравнению с известными.

Похожие патенты RU2100349C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФОКСИДОВ 2002
  • Саматов Р.Р.
  • Шарипов А.Х.
RU2234498C2
СПОСОБ ОКИСЛЕНИЯ СУЛЬФИДОВ НЕФТИ 2005
  • Нигматуллин Виль Ришатович
  • Шарипов Валерий Айратович
  • Шарипов Айрат Хайдарович
  • Нигматуллин Ильшат Ришатович
  • Мухаметова Регина Рафаиловна
RU2291859C1
СПОСОБ ОКИСЛЕНИЯ СУЛЬФИДОВ НЕФТИ 2002
  • Саматов Р.Р.
  • Шарипов А.Х.
RU2238935C2
СПОСОБ ОБЕССЕРИВАНИЯ СВЕТЛЫХ НЕФТЯНЫХ ДИСТИЛЛЯТОВ 2002
  • Мазгаров А.М.
  • Вильданов А.Ф.
  • Копылов А.Ю.
  • Аслямов И.Р.
RU2235112C1
ИНГИБИТОР КИСЛОТНОЙ КОРРОЗИИ 2003
  • Саматов Р.Р.
  • Шарипов А.Х.
RU2245941C1
Способ получения нефтяных сульфоксидов 2017
  • Рубцова Светлана Альбертовна
  • Кучин Александр Васильевич
  • Ляпина Нафиса Кабировна
  • Баева Лариса Асхатовна
RU2668810C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФОКСИДОВ 1999
  • Харлампиди Х.Э.
  • Чиркунов Э.В.
  • Мирошкин Н.П.
  • Мустафин Х.В.
RU2144025C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗ ЖИДКОГО УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ ДИСТИЛЛЯТОВ С НИЗКИМ СОДЕРЖАНИЕМ СЕРЫ 2002
  • Вильданов А.Ф.
  • Шакиров Ф.Г.
  • Аюпова Н.Р.
  • Аслямов И.Р.
RU2235111C1
СПОСОБ ОЧИСТКИ МАСЛЯНЫХ ФРАКЦИЙ 2003
  • Нигматуллин В.Р.
  • Шарипов В.А.
  • Нигматуллин И.Р.
RU2243986C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ СУЛЬФОКСИДОВ 2002
  • Нигматуллин В.Р.
  • Шарипов А.Х.
  • Шарипов В.А.
  • Нигматуллин И.Р.
RU2221779C2

Иллюстрации к изобретению RU 2 100 349 C1

Реферат патента 1997 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФОКСИДОВ

Целью изобретения - является увеличение выхода сульфоксидов при окислении сырья и упрощение процесса. Это достигается тем, что в качестве сырья используют экстракт селективной очистки маловязкого дистиллята сернистой нефти. Предлагаемый способ позволяет увеличить выход сульфоксидов за счет большего содержания органических сульфидов в сырье (в 3-3,5 раза больше, чем в керосино-газойлевых фракциях) и расширить сырьевую базу. 3 табл.

Формула изобретения RU 2 100 349 C1

Способ получения сульфоксидов окислением нефтяных сульфидов пероксидом водорода в присутствии катализатора, отличающийся тем, что в качестве нефтяных сульфидов используют экстракты фенольной очистки маловязкого масляного дистиллята сернистой нефти.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 1997 года RU2100349C1

Печь для непрерывного получения сернистого натрия 1921
  • Настюков А.М.
  • Настюков К.И.
SU1A1
SU, авторское свидетельство, 206579, кл
Способ восстановления хромовой кислоты, в частности для получения хромовых квасцов 1921
  • Ланговой С.П.
  • Рейзнек А.Р.
SU7A1
Аппарат для очищения воды при помощи химических реактивов 1917
  • Гордон И.Д.
SU2A1
SU, авторское свидетельство, 322996, кл
Способ восстановления хромовой кислоты, в частности для получения хромовых квасцов 1921
  • Ланговой С.П.
  • Рейзнек А.Р.
SU7A1

RU 2 100 349 C1

Авторы

Сайфуллин Н.Р.

Нигматуллин Р.Г.

Масагутов Р.М.

Теляшев Г.Г.

Шарипов А.Х.

Теляшев Р.Г.

Даты

1997-12-27Публикация

1995-05-06Подача