СПОСОБ ПОДГОТОВКИ К ПОЛИВУ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ Российский патент 1998 года по МПК G03C1/10 

Изобретение относится к способам подготовки к поливу бромиодсеребряной фотографической эмульсии и может быть и использовано в химико-фотографической промышленности при изготовлении высокочувствительных, высокоразрешающих с широкой зоной равномерной спектральной чувствительности в диапазонах 740-920 и 700-1100 нм инфрахроматических материалов различного назначения, например для спектрального анализа, дефектоскопии, измерения лазерных параметров, исследования плазмы, съемки теплового рельефа, астрофизики, биологии, криминалистики, реставрации произведений искусства и др.

Известен способ подготовки к поливу галогенсеребряных фотографических эмульсий к далекой ИК-области спектра путем введения в готовую эмульсию 4-окси-6-метил-1,3,3а, 7-тетраазаиндена, спектрального сенсибилизатора 3,3'-диэтил-9,11,9', 11'-бис( β,β- диметилтриметилен)тиапентакарбоцианинйодида, суперсенсибилизатора ди(n-анизил)фенилфосфина и добавок полива: смачивателя СВ-133 (смесь полиглицеридов алкенилянтарных кислот), ацетата хрома, углекислого натрия и глицерина (Технологический регламент N 03-163-79 производства инфрахроматической пленки И-1070, - Казниитехфотопроект, утв. 10.10.79 г.).

Недостатком полученного фотоматериала - промышленно выпускаемой фотопленки И-1070, - полученного на основе указанного способа сенсибилизации, является весьма низкая чувствительность, неравномерно распределенная по зоне 700-1100 нм.

Известен также способ подготовки к поливу галогенсеребряных фотографических эмульсий для ИК-области спектра введением в расплавленную эмульсию, содержащую 4-окси-6-метил-1,3,3а, 7-тетраазаиндена, фенил-ди(n-анизил)фосфина или фенил-бис(2-фенил-этинил)фосфин, сенсибилизирующего красителя формулы
,
где
A= H, CH₃; X^- = J^-, Br^- и C, N- дифенилнитрона. (патент РФ N 1780427, 1995).

Способ обеспечивает высокую разрешающую способность инфрафотоматериала, но недостаточную чувствительноcть.

Известен способ подготовки к поливу галогенсеребряной фотографической эмульсии введением в расплавленную эмульсию активатора спектральной сенсибилизации - ди(n-анизил)фенилфосфина, 2-гептил-4-окси-6-метил-1,3,3а,7-тетраазаиндена, сенсибилизирующего красителя 3,3'-диэтил-9,11,9',11'-бис( β,β -диметилтриметилен)тиапентакарбоцианинйодида формулы
.

C, N-дифенилнитрона или C-(о - хлор)-фенил-N-(n-толил)нитрона, добавок полива: смачивателя СВ-133 (смесь полиглицеридов алкенилянтарных кислот), дубителя ацетата хрома, погашенного раствором углекислого натрия, и 50%-ного глицерина (патент РФ N 1537005, кл. G 03 C 1/08, 1994).

Указанный способ позволяет получать фотослои с зоной сенсибилизации 800-1100 нм, обладающие высокой чувствительностью в области спектра λ_{сенс.макс} = 1060-1070 нм.

Недостатком этого способа является неравномерное распределение спектральной чувствительности в диапазоне длин волн 700-1100 нм и низкая разрешающая способность полученного фотоматериала, а также применение токсичного производства C,N-дифенилнитрона.

Целью данного изобретения является расширение ассортимента инфрахроматических материалов с равномерной спектральной чувствительностью в диапазоне 700-1100 нм и достаточно высокой разрешающей способностью и чувствительностью.

Указанный технический эффект достигается тем, что в способе подготовки к поливу галогенсеребряной фотографической эмульсии введением в расплавленную эмульсию активатора спектральной сенсибилизации фенил-ди(п-анизил)фосфина(C-1), 2-гептил-4-окси-6-метил-1,3,3а,7-тетраазаиндена (С-2), сенсибилизирующего красителя, суперсенсибилизатора и добавок полива галогенсеребряную фотографическую эмульсию делят на две равные части, в каждую часть до введения активатора спектральной сенсибилизации вводят пирокатехин (С-3), в качестве сенсибилизирующего красителя вводят соединение формулы

где
Z - бензтиазол, 5-метокси-6-метилмеркаптобензтиазол, 6,7-бензобензтиазол или 6-трифторметилмеркапто-хино-4, 6-перфторпропил-хино-4, 6-диэтилсульфамидо-хино-4,
k=0-3,
l=0,1,
m=1,
A¹ = H, A²= H, низший алкил, низший алкоксил, или A₁ и A² вместе -CH₂CH(CH₃)CH₂-, -CH₂C(CH₃)₂ CH₂-,
A³=A⁴ вместе -CH₂C(CH₃)₂ CH₂-, A¹, A², A³, A⁴ вместе - CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-
A⁵ =H, низший алкил,
R-низший алкил, (CH₂)_n SO₃-(n=3,4),
X^- =I^-, Cl^-, Br^-, CH₃C₆H₄SO-3

, C₄H₉ SO-3 ,
в качестве суперсенсибилизатора вводят 2,5-ди-трет.бутилгидрохинон (C-4), а перед поливом обе части эмульсии смешивают.

Сенсибилизирующий краситель формулы 1 желательно вводить в количестве (0,6-28,0)•10^-6 M/M AgHal, а суперсенсибилизатор - 2,5-ди-трет.бутилгидрохинон в количестве (25-75)•10^-4 M/M AgHal.

Сенсибилизаторы I вводят в эмульсию в виде 0,5•10^-4M спиртовых растворов; C-1 - в виде 1%-ного спиртового раствора, суперсенсибилизатор - 2,5-ди-трет.бутилгидрохинон - в виде 3,2%-ного спиртового раствора.

Красители I получают по способу-аналогу взаимодействием соответствующих четвертичных солей бензтиазола или хинолина с производными полиеновых алифатических α,ω - диальдегидов, содержащих различные углеводородные циклы или алкильные группы (Brooke L.G.S., Vittum P. -J. Photogr. Sci, 1957, vol.5, p. 79; Tolmacher A.I., Slominski Yu. L, Kudinova M.A. -Uspekhi nauchn fotogr., 1984, vol.22, N12; Вомпе А.Ф., Иванова Л.В., Монич Л.В. и др. Журнал научной и прикл. фотогр. и кинематогр., 1983, т.28, N 5, c. 389).

Предлагаемый способ позволяет существенно расширить ассортимент инфрахроматических фотоматериалов с равномерной сенсибилизацией в зоне 700-1100 нм, с достаточно высокой разрешающей способностью и чувствительностью.

Пример 1 (прототип). Для подготовки к поливу применяют фотографическую эмульсию типа "ядро-оболочка", полученную следующим образом.

Кристаллизацию галоидного серебра проводят методом дробного введения в 570 мл 4,5%-ного раствора желатина, содержащего 148 г бромистого аммония и 64 г йодистого калия, 18 мл 1%-ного раствора 4-окси-6-метил-1,3,3a,7-тетраазаиндена (мгновенно), 630 мл, а затем 430 мл аммированных 17%-ных растворов азотнокислого серебра (в течение 1 мин) и мгновенного введения 200 мл 18%-ного раствора азотнокислого серебра (1-я, 2-я и 3-я стадии эмульсификации).

Эмульсию подвергают кристаллизации после введения каждого из растворов азотнокислого серебра в течение соответственно 14, 14 и 20 мин. Выделение твердой фазы эмульсии осуществляют методом центрифугирования в течение 5 мин, затем следует промывка и диспергирование осадка в присутствии дистиллированной воды и 8 мл 10%-ного раствора бромистого калия в течение 30 мин (1-я стадия), после чего вводят 1,1 л 27%-ного раствора желатина и диспергируют в течение 30 мин (2-я стадия). За 5 мин до окончания диспергирования в эмульсию вводят 16 мл 50%-ного раствора фенола.

Химическую сенсибилизацию расплавленного осадка (2,5 кг) проводят последовательно введением в него 34 мл 20%-ного раствора натриевой соли бензолсульфиновой кислоты (C-соль), 413 мл 54%-ного раствора мочевины, 17,5 мл 0,124%-ного раствора тиосульфата натрия, 50 мл 1%-ного раствора роданистого калия, 5 мл 0,004%-ного раствора золота роданистого и за 5 мин до окончания химической сенсибилизации в эмульсию вводят 18 мл 1%-ного раствора 4-окси-6-метил-1,3,3a,7-тетраазаиндена.

pAg готовой эмульсии (тип 10-И) равен 8,7 - 8,9, pH = 6,7 - 7,0. Затем проводят заращивание микрокристаллов галоидного серебра двухструйной одновременной подачей 1Н растворов AgNO₃ и KBr.

2 кг эмульсии типа 10-И плавят в эмульсионно-варочном аппарате при температуре 45^oC, устанавливают реостатом скорость вращения мешалки, равную 1500 об/мин, вводят 52 мл 1%-ного раствора стасоли и 5 мл 15%-ного раствора октанола, устанавливают электроды и капилляры и начинают процесс заращивания одновременной подачей по 172 мл 1Н растворов AgNO₃ и KBr. По окончании заращивания вводят добавочный набухший желатин в количестве 53 г, 7 мл 1Н раствора Na₂CO₃; затем эмульсию студенят и хранят при температуре 5 - 10^oC в течение 1 - 2 сут. Критерием степени заращивания эмульсии служит отношение незарощенной эмульсии к зарощенной до (D₀+0,2) фотослоев, проявленных в глициновом проявителе. Это отношение должно быть не менее 60.

Перед спектральной сенсибилизацией pAg эмульсии понижают до значения 7,7 - 7,9 промывкой дистиллированной водой, охлажденной до 8 - 12^oC. Для спектральной сенсибилизации в расплавленную аммиачную полидисперсную бромйодсеребряную (3 мол.% AgJ) эмульсию типа "ядро-оболочка" с кубоктаэдрической формой микрокристаллов размером 0,8 - 0,9 мкм при значении pAg 7,7 - 7,9, pH 6,7 - 7,0 (Б), содержащую 5,25 • 10^-3 М/М AgHal 4-окси-6-метил-1,3,3a, 7-тетраазаиндена в виде 1%-ного водного раствора, при 38^oC с последовательно вводят 8 • 10^-4 М/М AgHal фенил-ди(n-анизил)фосфина (C-1) в виде 1%-ного спиртового раствора, 2 • 10^-4 М/М AgHal 2-гептил-4-окси-6-метил-1,3,3a, 7-тетраазаиндена (C-2) в виде 1%-ного спиртового раствора, затем 6 • 10^-6 М/М AgHal спектрального сенсибилизатора - 3,3'-диэтил-9,11,9',11'-бис( β,β -диметилтриметилен)тиапентакарбоцианинйодида (A) в виде 1 • 10^-4 м/л спиртового раствора и 100 • 10^-4 М/М AgHal 5%-ного спиртового раствора C-фенил-N-фенилнитрона (C-5). Для дубления эмульсионных слоев на 1 кг готовой к поливу сенсибилизированной эмульсии вводят 30 мл смеси, состоящей из 10 мл 16%-ного раствора смачивателя СВ-133, 4 мл 10%-ного ацетата хрома, 4 мл 4%-ного раствора соды и 10 мл 50%-ного раствора глицерина.

Через 15 мин выстаивания в термостате при 39^oC сенсибилизированную эмульсию поливают на триацетатцеллюлозную основу, а затем на эмульсионный слой наносят защитный слой, представляющий собой 3%-ный водно-желатиновый раствор, в 1 л которого вводят 10 мл 16%-ного раствора смачивателя СВ-133, 5 мл 10%-ного раствора ацетата хрома, 5 мл 4%-ного раствора соды, 8 мл 50%-ного раствора глицерина и 20 мл 3,4%-ного раствора азотнокислого серебра (2,2 • 10^-1 г/г желатина). Затем фотослой высушивают при температуре 29 - 30^oC.

Фотографические характеристики слоев получают по следующей методике. Экспонирование проводят на сенситометре ФСР-41 при цветовой температуре источника света 2850К за красным светофильтром КС-14. Проявляют слой в глубинном метолгидрохиноновом проявителе УП-2Г в течение 8 мин при (20,0 ± 0,5)^oC. Определение светочувствительности слоев (SKC-14), коэффициента контрастности (γ) и плотности вуали (D₀) 0,85 + D₀ проводят согласно ГОСТ 10691.6-84.

Зону спектральной сенсибилизации фотографических слоев определяют по спектрограмме, полученной на дифракционном спектрографе Хильгера или на спектросенситометре ИСП-73.

Свойства полученных фотоматериалов приведены в таблице.

Пример 2 (сравнительный). Аналогично примеру 1, но после соединения (C-2) в эмульсию вводят сенсибилизатор A в количестве 5 • 1-^-6 М/М AgHal, а затем суперсенсибилизатор (C-5) в количестве 50 • 10^-4 М/М AgHal.

Свойства полученного фотоматериала приведены в таблице.

Пример 3 (сравнительный). Аналогично примеру 1, но после соединения (C-2) в эмульсию вводят сенсибилизатор A в количестве 7,0 • 10^-6 М/М AgHal, а затем суперсенсибилизатор (C-5) в количестве 75 • 10^-4 М/М AgHal.

Свойства полученного фотоматериала приведены в таблице.

Пример 4. В расплавленную эмульсию типа "ядро-оболочка" (Б), полученную способом, указанным в примере 1, и содержащую 5,25 • 10^-3 М/М AgHal 4-окси-6-метил-1,3,3a,7-тетраазаиндена, вводят 13 • 10^-4 М/М AgHal 1%-ного водного раствора пирокатехина (C-3), 7 • 10^-4 М/М AgHal 1%-ного спиртового раствора фенил-ди(n-анизил)фосфина (C-1) и 3 • 10^-4 М/М AgHal 1%-ного спиртового раствора 2-n-гептил-4-окси-6-метил-1,3,3a, 7- тетраазаиндена (C-2), после чего эмульсию Б делят на две равные части и 1-ю часть последовательно вводят в виде 1 • 10^-4 м/л спиртовых растворов спектральные сенсибилизаторы - 5,0 • 10^-6 М/М AgHal 3,3'-диэтил-9,11,9',11'-бис( β,β - диметилтриметилен) тиапентакарбоцианинйодида А, 2,5 • 10^-6 М/М AgHal 1,1'-диэтил-6,6'-бис(трифторметилмеркапто)хино-4,4'- трикарбоцианин-n-толуолсульфоната, (1a), 1,5 • 10^-6 М/М AgHal n-толуолсульфонат 2-{[7-[(3-этил-2(3H)-бензотиазолилиден) метил] -4,4a, 5,6,10,10a-гексагидро-2(3H)-антраценилиден] метил} 3- этилбензотиазолия (1б) и 1,5 • 10^-6 М/М AgHal 3,3'-диэтил-6,7,6',7'-дибензо-11-метилтиатрикарбоцианинбутансульфоната (1в) и через 5 мин вводят 25 • 10^-4 М/М AgHal 2,5-ди-трет.бутилгидрохинона (C-4) в виде 3,2%-ного спиртового раствора; во 2-ю часть эмульсии Б последовательно вводят в виде 1 • 10^-4 м/л спиртовых растворов 0,6 • 10^-6 М/М AgHal 3,3'-диэтил-11-метил-тиатрикарбоцианинбутансульфоната (1г), 1,2 • 10^-6 М/М AgHal 3,3'-диэтил-11-изопропилокситиатрикарбоцианинцодида (1д) и 0,4 • 10^-6 М/М AgHal 3,3'-диэтил-5,5'-диметокси-6,6'- диметилмеркапто-9,11-( β,β -диметилтриметилен)-10- метилтиадикарбоцианин-n-толуолсульфонат (1е) и через 5 мин вводят 25 • 10^-4 М/М AgHal 2,5-ди-трет.бутилгидрохинона в виде 3,2%-ного спиртового раствора (C-4). Перед поливом обе части эмульсии смешивают. Далее как в примере 1.

Свойства полученного фотоматериала приведены в таблице.

Примеры 5 - 15. Процесс осуществляют аналогично примеру 4, концентрации вводимых соединений и свойства полученного фотоматериала приведены в таблице.

Пример 16 (сравнительный). Для подготовки к поливу применяют монодисперсную аммиачную бромиодсеребряную эмульсию (В) с кубической огранкой микрокристаллов среднего размера 0,27 - 0,29 мкм (В), полученную следующим образом: 1,2 л 1Н раствора азотнокислого серебра и 1,2 л 1Н раствора смеси йодистого калия и бромистого калия (содержание AgJ - 3 мол.% по отношению к общему количеству галогенидов) двумя струями с постоянной скоростью (120 мл/мин) одновременно приливают при интенсивном перемешивании к 1,5 л 3%-ного раствора желатина, содержащего аммиак в концентрации 0,160 м/л. Кристаллизацию проводят в течение 10,5 мин при pAg 8,6 и t = 40^oC. После окончания кристаллизации проводят физическое созревание в течение 10 мин, твердую фазу осаждают сульфополистиролом, добавляют желатин и эмульсию диспергируют. Затем проводят химическое созревание в присутствии тисульфата натрия (50 мл 0,1%-ного раствора на 1 кг эмульсии) и хлорного золота (1,5 мл 0,08%-ного раствора на 1 кг эмульсии), pAg и pH готовой эмульсии соответственно 8,6 и 6,5. Содержание металлического серебра 41,0 г/кг, желатина - 60 г/кг. В расплавленную эмульсию при 36^oC вводят 100 мл/л 1%-ного раствора 4-окси-6-метил-1,3,3a,7-тетраазаиндена.

В готовую фотографическую эмульсию (В), полученную указанным способом, с pAg 7,8 (после промывки водой), pH 6,5 содержащую в 1 л 1 г 4-окси-6-метил-1,3,3a, 7-тетраазаиндена, вводят 10 • 10^-4 М/М AgHal соединение (C-1) в виде 1%-ного спиртового раствора, спектральный сенсибилизатор (А) в количестве 25 • 10^-6 М/М AgHal в виде 1 • 10^-4 м/л спиртового раствора и 100 • 10^-4 М/М AgHal C,N-дифенилнитрона (C-5) в виде 5%-ного спиртового раствора. Далее как в примере 1, но полученный фотоматериал проявляют в проявителе УП-2 в течение 8 мин при (20,0 ± 0,5)^oC.

Пример 17 - 18 (сравнительные). Аналогично примеру 16, но спектральный сенсибилизатор А вводят в эмульсию в количествах 18 или 32 • 10^-6 М/М AgHal, а вместо соединения (C-5) вводят 2,5-ди-трет.-бутилгидрохинон (C-4) в концентрациях 25 или 75 • 10^-4 М/М AgHal.

Свойства полученных фотоматериалов приведены в таблице.

Пример 19. В расплавленную эмульсию В, содержащую 17,3 • 10^-3 М/М AgHal 1%-ного водного раствора 4-гидрокси-6-метил-1,3,3a,7-тетраазаиндена, последовательно вводят 13 • 10^-4 М/М AgHal 1%-ного раствора пирокатехина (C-3), 70 • 10^-4 М/М AgHal 5%-ного водного раствора динатриевой соли 4,4'-бис(4,6-дифенокси-1,3,5-триазинил-2-амино)стильбен-2,2'- дисульфокислоты ±C-6), 30 • 10^-4 М/М AgHal 1%-ного спиртового раствора 2-гептил-4-окси-6-метил-1,3,3a,7-тетраазаиндена (C-2), затем эмульсию В делят на равные части. В 1-ю часть эмульсии В вводят 10^-4 м/л спиртовые растворы сенсибилизирующих красителей - 1б, 1в в количествах 10,0 и 12,0 • 10^-6 М/М AgHal, соответственно, а во 2-. часть эмульсии В - 10^-4 м/л спиртовые растворы сенсибилизирующих красителей - 1г, 1д, 1е - в концентрациях 12,0; 16,0 и 5,0 • 10^-6 М/М AgHal соответственно. Затем обе части эмульсии В смешивают и вводят 3,2%-ный спиртовый раствор суперсенсибилизатора 2,5-ди-трет.-бутилгидрохинона (C-4) в количестве 25,0 • 10^-4 М/М AgHal. Далее как в примере 1, но проявляют полученный фотоматериал в проявителе УП-2 в течение 8 мин при (20,0 ± 0,5)^oC.

Свойства полученного фотоматериала приведены в таблице.

Примеры 20 - 24. Аналогично примеру 19, его соединения и их концентрации, вводимые до и после деления эмульсии, соответствуют примерам таблицы.

Свойства полученных фотоматериалов приведены в таблице.

как следует из данных таблицы, предложенный способ сенсибилизации фотографических эмульсий Б и В позволяет получить фотоматериалы с равномерным распределением спектральной чувствительности в диапазоне 740 - 1070 нм, высокими значениями светочувствительности (см. примеры 10 - 15 таблицы) и разрешающей способности (см. примеры 19 - 24 таблицы).

Изобретение относится к способам подготовки к поливу галогенсеребряных фотографических эмульсий и может быть использовано в химико - фотографической промышленности при изготовлении высокочувствительных инфрахроматических фотоматериалов, используемых для измерения лазерных параметров, исследования плазмы, съемки теплового рельефа, дефектоскопии, астрофизики, при реставрации произведений искусства. Предлагаемый способ включает введение в расплавленную галогенсеребряную фотографическую эмульсию активатора спектральной сенсибилизации, 2-гептил-4-окси-6-метил-1,3,3а,7-тетраазаиндена, сенсибилизирующего красителя, суперсенсибилизатора, добавок полива, при этом галогенсеребряную эмульсию делят на две равные части, в каждую часть до введения активатора спектральной сенсибилизации - фенил-ди-(п-анизил)фосфина или динатриевой соли 4,4-бис(4,6-дифенил-1,3,5-триазинил-2-амино)стильбен-2,2'-дисульфокислоты - вводят пирокатехин, в качестве сенсибилизирующего красителя вводят соединения формулы

где Z - бензтиазол, 5-метокси-6-метилмеркаптобензтиазол, 6,7-бензобензтиазол или 6-трифторметилметилмеркапто-, 6-перфторпропил-, 6-диэтилсульфамид-хино-4; k = 0, 1, 2 или 3; l = 0 - 1; m = 1; A²A⁵=H или низший алкил (алкокси); A¹=H или A¹, A² вместе -CH₂-CH(CH₃)-CH₂-; -CH₂-C(CH₃)₂-CH₂-; A³= A⁴= H или A³, A⁴ вместе -CH₂-C(CH₃)₂-CH₂-; A¹, A², A³, A⁴ вместе -CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-; R-низший алкил; X^- = Y, Cl^-, Br^-, CH₃C₆H₄SO-3

, C₄H₉SO-3, а в качестве суперсенсибилизатора вводят 2,5-ди-трет.бутилгидрохинон. Краситель I желательно вводить в количестве (0,6 - 28,0) • 10^-6 M/M AgHal, суперсенсибилизатор - в количестве (25 - 75) • 10^-4 M/M AgHal. Применение указанного способа позволяет существенно расширить ассортимент высокочувствительных инфрахроматических фотоматериалов, равномерно очувствленных в области спектра 700 - 1150 нм. 2 з. п. ф-лы, 1 табл.

1. Способ подготовки к поливу галогенсеребряной фотографической эмульсии последовательным введением в расплавленную эмульсию активатора спектральной сенсибилизации 2-гептил-4-окси-6-метил-1,3,3а, 7-тетраазаиндена, сенсибилизирующего красителя, суперсенсибилизатора и добавок полива, отличающийся тем, что в качестве активатора спектральной сенсибилизации в галогенсеребряную эмульсию вводят пирокатехин, галогенсеребряную эмульсию делят на две равные части и в каждую часть в качестве сенсибилизирующего красителя вводят различные соединения, выбранные из ряда общей формулы

где Z - бензтиазол, 5-метокси-6-метилмеркаптобензтиазол, 6,7-бензобензтиазол, 6-трифторметилмеркапто-хино-4, 6-перфторпропилхино-4, 6-диэтилсульфамидо-хино-4;
k = 0 - 3;
l = 0, 1;
m = 1;
A¹ = H, A² = A⁵ = H, низший алкил, низший алкоксил или A¹ и A² вместе -CH₂CH(CH₃)CH₂, -CH₂C(CH₃)₂CH₂;
A³ = A⁴ = H или A³ и A⁴ вместе -CH₂C(CH₃)₂CН₂, A¹, A², A³ и A⁴ вместе -CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂;
R - низший алкил, (CH₂)_nSO₃ ^- ;
X^- = I^-, Cl^-, Br^-, CH₃C₆H₄ SO-3

, C₄H₉ SO-3 ; n = 3,4,
перед поливом обе части эмульсии смешивают, причем в качестве суперсенсибилизатора используют 2,5-ди-трет.бутилгидрохинон, который вводят в каждую из частей эмульсии или после смешивания двух равных частей эмульсии. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что сенсибилизирующий краситель вводят в количестве (0,6 - 28,0) • 10^- 6 М/М AgHal. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что суперсенсибилизатор-2,5-ди-трет. бутилгидрохинон вводят в количестве (25 - 75) • 10^- 4 М/М AgHal.