СПОСОБ СПЕКТРАЛЬНОЙ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ БРОМИОДСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ Российский патент 1997 года по МПК G03C1/10 G03C1/35 

Изобретение относится к способам спектральной сенсибилизации фотографических эмульсий и может быть использовано в химикофотографической промышленности при изготовлении инфрахроматических фотоматериалов.

Известен способ спектральной сенсибилизации бромиодсеребряных фотографических эмульсий типа "ядро-оболочка" с микрокристаллами галогенида серебра размером 0,8-0,9 мкм при pAg 7,7-7,9, pH 6,7-7,0 введением сенсибилизирующего красителя 3,3-диэтил-9,11,9', 11'- бис-( β, β -диметилтриметилен)тиапентакарбоцианиниодида, фенил-ди-(п- анизил)фосфина и суперсенсибилизатора C, N-дифенил-нитрона (Технологический регламент N 183 изготовления инфрахроматической пленки и-1060В-2, ПОЗ, ГНИИХФП, 18.11.83 г).

Недостатком указанного способа является применение токсичного C,N-дифенилнитрона.

Известен также способ спектральной сенсибилизации бромиодсеребряных фотографических эмульсий с содержанием AgJ 3.мол. типа "ядро-оболочка" с размером микрокристаллов 0,8-0,9 мкм при значении pAg 7,7-7,9 и pH 6,7-7,0 введением в эмульсию 4-гидрокси- 6-метил-1,3,3а,7-тетраазаиндена, фенил-ди-(п-анизил)-фосфина в количестве 1•10^-3 М/М AgHal, сенсибилизирующего красителя 3,3'-диэтил-9,11,9',11'-бис-( β, β -диметилтриметилен)тиа- пентакарбоцианиниодида или 1,1'-диэтил-6,6'-бис-(карбметокси)-13,15- триметилен-14-метилхино-4,4'-пентакарбоцианиниодида и суперсенсибилизатора формулы

(R трет•C₄H₉, трет•C₈H₁₇) в количестве (5-10)•10^-3 M/M AgHal (Патент РФ N1730932, кл. G 03 C 1/08, от 9.07.90 г. опубл.Б.И. N6 от 1995 г.).

Способ позволяет улучшить экологические условия производства, но не позволяет получить инфрахроматический материал, чувствительный в области 750-1300 нм с максимумом сенсибилизации при 1170 нм.

Целью изобретения является достижение очувствления галогенсеребряной фотографической эмульсии в области 750-1300 нм максимумом сенсибилизации при 1170 нм и сохранении экологических условий производства инфрахроматических фотоматериалов.

Технический эффект достигается тем, что в способе спектральной сенсибилизации бромиодсеребряных фотографических эмульсий типа "ядро-оболочка" введением фенил-ди(п-анизил)фосфина (С-1), сенсибилизирующего красителя и суперсенсибилизатора 2,5-ди-трет. бутилгидрохинона (С-2), до введения фенил-ди(п-анизил) фосфина вводят пирокатехин (С-3) в количестве (1,5-2,0)•10^-3 М/М AgHal, в качестве сенсибилизирующего красителя вводят тиа(селена)гексакарбоцианин формулы

где
Y S или Se, R низший алкил, (CH₂)₂ OH, (CH₂)₂COOH,
A -CH₂-C(CH₃)₂-CH₂-, атомы H, B=H, Cl, бензогруппа, 6,7-(CH₂)₄,
A¹ низший алкил, H, X^-=J, Cl, Br, TOS,
в количестве (2-6)•10^-6 M/M AgHal.

Красители формулы 1 получают по способу-аналогу взаимодействием этилтозилата 2-(пентадиенил)бензтиа- или селеназола с иодэтилатом 2(8 -этоксиоктатетраен-1'', 3', 5',7'-ил-1) бензтиа- или селеназола или взаимодействием этилтозилата 2-[2',4'- ( β, β -диметилтриметилен) пентадиенил]-бензтиа- или селеназола с иодэтилатом 2[2',4'-( b, β - диметилтриметилен)-7'-алкил-8'-этоксиоктатетраен-1'',3',5',7'-ил-1] бензтиа- или селеназола. Реакцию проводят в среде диметилсульфоксида в присутствии трет. бутилата калия (Brooker R.C.S. Vittum R.W. J.Phot.Sci. 1957, V.5, p.71-88).

Пример 1 (прототип). В расплавленную негативную полидисперсную аммиачную бромиодсеребряную (3 мол. AgJ) крупнозернистую со средним размером кубооктаэдрических микрокристаллов 0,8-0,9 мкм химически сенсибилизированную (S+Au) эмульсию типа "ядро-оболочка" с pAg 7,7-7,9 и pH 6,7-7,0, содержащую в 1 л 5,25•10^-3 M/M AgHal 4-гидрокси-6-метил-1,3,3а,7-тетраазаиндена, вводят, тщательно перемешивая, 1•10^-3 M/M AgHal фенил-ди(п-анизил)фосфина (С-1) в виде 1%-ного спиртового раствора, 3,3'-диэтил-9,11,9',11'- бис-( β, β -диметилтриметилен)тиапентакарбоцианинйодид (А) в количестве 6•10^-6 M/M AgHal в виде 1•10^-4 М спиртового раствора и через 5 мин 2,5-ди-трет-бутилгидрохинон (С-2) в количестве 5•10^-3 M/M AgHal в виде 1,6%-ного спиртового раствора, через 10 мин вводят смесь для дубления фотослоев. После выстаивания в термостате при 39^oC в течение 15 мин сенсибилизированную эмульчию поливают на прозрачную подложку, затем наносят защитный водно-желатиновый слой, содержащий 0,2 H раствор азотнокислого серебра (для получения pAg слоя 5,9-6,2), смачиватель СВ-133, нейтрализованный раствор хрома уксуснокислого и глицерин; затем проводят экспонирование полученного слоя на сенситометре ФСР-41 при цветовой температуре источника света 2850К за красным светофильтром КС-14. Проявляют слой в глубинном метолгидрохиноновом проявителе УП-2Г состава, г/л: метол 5, гидрохинон 6, сульфит натрия, б/в 40, сода б/в 31, бромид калия 4, тиосульфат натрия крист. 5, бензотриазол 0,05, KJ 0,02 в течение 8 мин.

Определение светочувствительности ( SKC-140,85

Свойства полученных фотоматериалов приведены в таблице.

Пример 2. Аналогично примеру 1, но до фенил-ди-(п-анизил)фосфина в эмульсию вводят 1,5•10^-3 M/M AgHal 1%-ного водного раствора пирокатехина (С-3), 2•10^-6 M/M AgHal 3,3'- диэтилтиагексакарбоцианин (1) (R C₂H₅, B H, X=TOS, Y S, A A₁= H) в виде 1•10^-4 М спиртового раствора, и через 5 мин 5•10^-3 M/M AgHal 2,5-ди-трет.бутил-гидрохинона (С-2) в виде 3,2%-ного спиртового раствора.

Свойства полученных фотоматериалов приведены в таблице.

Примеры 3-41. Процесс сенсибилизации осуществляют аналогично примеру 2. Вводимые вещества и их количества, а также свойства полученных фотоматериалов приведены в таблице.

Как следует из данных таблицы, предлагаемый способ спектральной сенсибилизации позволяет получать инфрахроматический фотоматериал, чувствительный в области 750-1300 нм с максимумом сенсибилизации при 1170 нм.

Изобретение относится к способам спектральной сенсибилизации фотографических эмульсий и может быть использовано в химикофотографической промышленности при изготовлении инфрахроматографических фотоматериалов. Предлагаемый способ спектральной сенсибилизации бромиодсеребряных фотографических эмульсий типа "ядро-оболочка" включает введение пирокатехина в количестве (1,5-2,0)•10^-3 M/M AgHal, фенил-ди(п-анизил)фосфина, сенсибилизирующего красителя - тиа(селена)гексакарбоцианина формулы

где A'= H, низший алкил, A = атомы H,-CH₂C(CH₃)₂ CH₂-, Y = S, Se, R = низший алкил, (CH₂)₂OH, (CH₂)₂COOH, B = H,Cl, 6,7-(CH₂)₄, бензогруппа, X = J, Br, Cl, TOS, в количестве (2-6)•10^-6 M/M AgHal и суперсенсибилизатора 2,5-ди-трет. бутилгидрохинона. Применение способа позволяет получать инфрахроматические фотоматериалы, чувствительные в области 750-1300 нм с максимумом сенсибилизации при 1170 нм. 1 табл.

Способ спектральной сенсибилизации бромиодсеребряных фотографических эмульсий типа ядро оболочка введением фенил-ди(п-анизил)фосфина, сенсибилизирующего красителя и суперсенсибилизатора - 2,5-ди-трет-бутилгидрохинона, отличающийся тем, что до введения фенил-ди(п-анизил)фосфина в эмульсию вводят пирокатехин в количестве (1,5 - 2,0)•10^- 3 моль/моль AgHal, а в качестве сенсибилизирующего красителя вводят тиа(селена)гексакарбоцианин формулы

где R низший алкил, (СН₂)₂ОН, (СН₂)₂СООН;
B Н, Cl, бензогруппа, 6,7-(CH₂)-4